由2-甲基咪唑-4, 5-二羧酸构筑的双核平行六面体三维钙配位聚合物

合成了一个双核钙配合物{[Ca₂(μ₃-HMIA^2-)(μ₅-HMIA^2-)(H₂O)]·H₂O}_n(1, H₃MIA=2-甲基咪唑-4, 5-二羧酸), 并用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射等对其进行了表征。结构分析表明, 1属单斜晶系, P2₁/c空间群, 晶胞参数为a=0.860 67(11) nm, b=1.656 5(2) nm, c=1.269 24(16) nm, β=108.005 0(10)°, V=1.720 9(4) nm³, C₁₂H₁₀Ca₂N₄N₁₀, M_r=450.40, Z=4, D_c=1.728 g·cm^-3, F(000)=920, μ=0.727 mm^-1, S=1.041, λ(Mo Kα)=0.071 073 nm, R=0.026 0 and wR=0.063 8。在1晶体结构中, 每个钙(Ⅱ)离子都是7配位的, 但展现2个不同的配位环境。4个μ₃-HMIA^2-配体, 2个μ₅-HMIA^2-配体和8个钙(Ⅱ)离子一个平行六面体结构[Ca₈( μ₃-HMIA)₄ (μ₅-HMIA)₂]⁴⁺。μ₅-HMIA^2-配体采用独特的配位模式并连接周围的平行六面结构形成一维链结构, 配体μ₃-HMIA^2-连接相邻的一维链形成一种新的蜂窝型的二维层状结构, 相邻的二维层通过μ₃-HMIA^2-配体的2个氧原子进一步形一个三维结构。还研究了配合物1的热重分析和抑菌活性。     

由2-(对溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸构筑的镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及性质研究

本文首先合成了多功能有机桥联配体:2-(对溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸(p-BrPhH₃IDC),使之与Ni(Ⅱ)在溶剂热条件下自组装,得到了一个二维配位聚合物{[Ni(p-BrPhH₂IDC)₂]·2H₂O}_n (1)。采用红外光谱、元素分析以及X-ray单晶衍射表征了这个配合物的分子结构。结果表明:H3BrPhIDC配体表现出比较强的配位能力,这和通过量子化学计算给出的预测一致。研究了此配聚物在空气气氛下的热稳定性以及采用变温磁化率研究了在2.0~300 K范围内的磁性质。结果表明:在配合物1中,相邻镍离子间存在着弱的反铁磁偶合作用。     

由2-(4'-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸构筑的过渡金属配位聚合物的合成、结构及性质

在溶剂热条件下,由2-(4′-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸(H_4L,C_(12)H_8N_2O_6),合成了4个配位聚合物{[M(H_3L)_2]·2H_2O}_n(M=Zn(1),Cd(2),Co(3)),[Cd(H_2L)(H_2O)]_n(4)。用元素分析、红外光谱、热重分析和单晶X射线衍射对配合物进行了表征和结构分析。结构分析结果表明:1～3是异质同晶。配体失去1个质子以H_3L~-的形式通过单齿和N,O-双齿螯合的配位模式与中心金属离子配位,构成一个略有变形的八面体结构。对于配合物4来说,配体失去2个质子以H_2L~(2-)的形式分别通过单齿和N,O-双齿螯合的配位方式与Cd~(2+)配位,中心离子采取扭曲的七配位五角双锥配位模式,并且通过配体苯环上羧基氧原子的双齿桥联作用连接2个中心离子,形成四元环的双核结构;同时呈现双节点(3,6)-连接的二维拓扑网络(4.4.4)(4.4.4.4.4.4.5.6.6.6.6.6)。测定了产物的固体荧光光谱;用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

由2-(对溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸构筑的镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及性质研究

本文首先合成了多功能有机桥联配体:2-(对溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸(p-BrPhH3IDC),使之与Ni(Ⅱ)在溶剂热条件下自组装,得到了一个二维配位聚合物{[Ni(p-BrPhH2IDC)2].2H2O}n(1)。采用红外光谱、元素分析以及X-ray单晶衍射表征了这个配合物的分子结构。结果表明:H3BrPhIDC配体表现出比较强的配位能力,这和通过量子化学计算给出的预测一致。研究了此配聚物在空气气氛下的热稳定性以及采用变温磁化率研究了在2.0~300 K范围内的磁性质。结果表明:在配合物1中,相邻镍离子间存在着弱的反铁磁偶合作用。     

2-(4’-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸构筑的稀土(Gd,Dy)MOFs的合成、晶体结构及与DNA作用

由2-(4’-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸(HCPhIDC,C12H8N2O6,H4L)和稀土硝酸盐合成了两个稀土配合物[Ln(HCPhIDC)(H2O)2]·3H2O(Ln=Gd(1),Dy(2)),通过元素分析、红外光谱对其进行表征,用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。结构分析表明:两种晶体属于异质同晶型,同属于三斜晶系,空间群为P1,具有(3,6)-双节点的二维(43)(46·66·83)拓扑结构。测定了配体和配合物与EBDNA体系的作用,结果表明:配体本身对DNA的插入作用很强,而在与稀土离子形成配合物以后,其插入作用反而减弱,这是由于配体本身的分子结构具有良好的平面性,可以很好地插入到DNA的双螺旋结构中,当形成配合物后,整个分子的平面性反而降低了,从而导致插入作用减弱,因此猝灭常数大大降低。     

一个由2，4-吡啶二甲酸和1，4-双(咪唑基-1-甲基)苯构筑的钴配位聚合物的水热合成和晶体结构

通过水热法合成了一个金属-有机配位聚合物[Co(PDC)(bix)(H2O)]n(H2PDC=2,4-吡啶二甲酸,bix=1,4-双(咪唑基-1-甲基)苯)。并对其进行了元素分析、热重、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群。晶体学数据:a=2.5255(4),b=1.31898(19),c=1.4415(2)nm,β=118.656(2)°,V=4.213 5(11)nm3,C21H19CoN5O5,Mr=480.34,Dc=1.514 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.857 9 mm-1,F(000)=1 976,Z=8,残差因子R=0.030 5,wR=0.067 4。在晶体结构中,钴原子为六配位与来自2个不同的PDC配体上的2个羧基氧原子和来自2个bix配体上的2个氮原子、来自PDC配体上的1个氮原子以及1个配位水分子配位,呈现畸变的八面体几何构型。而且该配合物通过氢键作用扩展成三维超分子网状结构。     

4-(2-(4-咪唑)苯乙烯基)吡啶和三种芳香二羧酸的Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以4-(2-(4-咪唑)苯乙烯基)吡啶(ISPE)为配体,分别与间苯二甲酸(1,3-H_2BDC)、4,4′-联苯二甲酸(4,4′-H_2BPDC)和4,4′-二苯乙烯二甲酸(4,4′-H_2STDC)及过渡金属盐Cd(NO3)2·4H_2O通过溶剂热自组装形成了3种配位聚合物晶体{[Cd_2(ISPE)_2(1,3-BDC)_2]·DMF}_n(1)、[Cd(ISPE)(4,4′-BPDC)]_n(2)和[Cd(ISPE)_2(4,4′-STDC)(H_2O)_2]_n(3)。并用单晶X射线衍射、PXRD、红外光谱、元素分析、热重等对其进行了表征。单晶解析结果表明:配位聚合物1是二维层状网格结构,配位聚合物2是一个六重穿插的类金刚烷三维网格结构,配位聚合物3是由一维网格结构通过氢键和分子间作用力堆积形成的三维网格结构。另外还研究了它们的室温固态荧光性能。     

4-(2-(4-咪唑)苯乙烯基)吡啶和三种芳香二羧酸的Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以4-（2-（4-咪唑）苯乙烯基）吡啶（ISPE）为配体,分别与间苯二甲酸（1,3-H₂BDC）、4,4′-联苯二甲酸（4,4′-H₂BPDC）和4,4′-二苯乙烯二甲酸（4,4′-H₂STDC）及过渡金属盐Cd（NO₃）₂·4H₂O通过溶剂热自组装形成了3种配位聚合物晶体{[Cd₂（ISPE）₂（1,3-BDC）₂]·DMF}_n （1）、[Cd（ISPE）（4,4′-BPDC）]_n （2）和[Cd（ISPE）₂（4,4′-STDC）（H₂O）₂]_n （3）。并用单晶X射线衍射、PXRD、红外光谱、元素分析、热重等对其进行了表征。单晶解析结果表明：配位聚合物1是二维层状网格结构,配位聚合物2是一个六重穿插的类金刚烷三维网格结构,配位聚合物3是由一维网格结构通过氢键和分子间作用力堆积形成的三维网格结构。另外还研究了它们的室温固态荧光性能。     

基于2-(4'-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸构筑的三个镉/锌配位聚合物的合成、拓扑结构、荧光光谱及DNA作用

以2-（4''-羧基苯基）咪唑-4,5-二羧酸（H₄CPhIDC,C₁₂H₈N₂O₆）为配体,用溶剂热合成了3种配位聚合物{[Cd₂（CPhIDC）（bimb）]·H₂O}_n（1）、{[Cd₂（CPhIDC）（phen）₂]·3H₂O}_n（2）、{[Zn₂（CPhIDC）（bpp）]·1.5H₂O}_n（3）（bimp=1,4-双咪唑基-丁烷,phen=1,10-菲咯啉,bpp=1,3-双（4-吡啶基）-丙烷）。用元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和单晶X射线衍射对配合物进行了表征和结构分析。结构分析表明,主配体以完全去质子化CPhIDC^4-的形式与中心金属离子形成以μ₄和μ₅为配位模式的二维及三维聚合物。配合物1和3是三维网络结构,同时呈现（3,4,5）-连接的（5·6·7）（4·5²·6·7²）（4·5²·6·7⁴·8²）拓扑结构,两者的不同之处是中心离子和辅助配体。配合物2是二维波纹状渔网结构,呈现4⁴·6²拓扑结构,在其空间填充上又类似于DNA双螺旋链的单螺旋结构。测定了产物的固体荧光光谱;用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

基于2-丙基-4，5-二甲酸咪唑和4,4-联吡啶的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

通过水热法合成得到了一个包含四核镉(Ⅱ)的基于2-丙基-4,5-二甲酸咪唑和4,4-联吡啶的配位聚合物[Cd2(HPIDC)2(bpy)(H2O)2](1)。X-射线单晶衍射分析结果表明:配合物1属单斜晶系,结晶在c2/c空间群中,晶胞参数为:a=1.936 6(4)nm,b=1.504 1(3)nm,c=2.200 4(5)nm,β=94.990(4)°,V=6.385(2)nm3,Z=8,1.393 mm-1,F(000)=3 216,Dc=1.684 g.cm-3,R1=0.045 8,wR2=0.108 9。通过链间的O-H…O氢键作用,形成了三维的超分子结构。固体荧光测试表明:配合物1在427 nm处发射出较强的荧光。     

咪唑二羧酸及其衍生物构筑配合物的研究进展

咪唑二羧酸类有机配体由于具有多个配位点以及多种配位模式,在构筑配位聚合物方面得到了广泛的研究与应用.由该类配体构筑的配合物种类繁多,结构新颖,迄今已合成了上百种.本文详细概括了咪唑二羧酸类配体的特点、配位模式、配体种类以及相应的配合物,并从烷基取代和芳香基取代两方面综述了这些配合物的发展及其研究现状,同时简述了这类配体构筑的配合物在光学、气体吸附、磁性、催化以及介电方面的性能,最后对这类配体的发展前景进行了展望.     

3,5-吡啶二羧酸镍配位聚合物的合成与晶体结构

采用水热法合成了3个新的3,5-吡啶二羧酸镍配位聚合物[Ni(3,5-Pydc)(H₂O)₄·H₂O]_n(1), [Ni₂(3,5-Pydc)₂(H₂O)₈·(H₂O)₂]_n(2)和[Ni(3,5-Pydc)(H₂O)₂]_n(3), 并通过X射线单晶衍射、FTIR及热重分析对其结构和组成进行了表征. 单晶衍射结果表明, 化合物1和2是一维折线型链状结构, 而化合物3是二维层状结构. 化合物1是由3,5-Pydc配体将中心镍离子连接起来形成的折线型一维链. 在化合物2中存在着两条各自独立的折线型一维链, 但它们的配位方式却完全相同, 每一条链都是由3,5-Pydc配体将镍离子连接而成. 而化合物3则是由3个镍离子和3个3,5-Pydc配体形成的二十元环构成的二维网格. 3个化合物分别通过链间或层间氢键作用(O-H…O)形成三维超分子结构, 化合物1和2中的客体水分子被氢键限域在超分子结构之中.     

由草酸及双咪唑基配体构筑的二维锰(Ⅱ)配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Mn(C₂O₄)(bimb)]_n·0.25nH₂O(H₂C₂O₄=草酸,bimb=1,4-双(咪唑基-1-基)丁烷)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于三斜晶系,P1空间群。在晶体结构中,锰原子为六配位与来自2个不同的C₂O₄^2-配体上的4个羧基氧原子和来自2个bimb配体上的2个氮原子配位,呈现畸变的八面体几何构型。     

由草酸及双咪唑基配体构筑的二维锰(Ⅱ)配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Mn(C2O4)(bimb)]n.0.25nH2O(H2C2O4=草酸,bimb=1,4-双(咪唑基-1-基)丁烷)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于三斜晶系,P1空间群。在晶体结构中,锰原子为六配位与来自2个不同的C2O42-配体上的4个羧基氧原子和来自2个bimb配体上的2个氮原子配位,呈现畸变的八面体几何构型。     

柔性二羧酸和双咪唑配体共同构筑的二重穿插的镍(Ⅱ)配位聚合物

本文报道了1个二重穿插的配位聚合物[Ni2(1,2-bix)2(oba)2(H2O)2],并对该化合物进行了元素分析、红外和单晶X-射线表征(1,2-bix=1,2-(二亚甲基苯)二咪唑配体,oba=4,4′-氧联苯二甲酸阴离子)。该化合物属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数a=1.475 3(5)nm,b=1.684 1(4)nm,c=2.135 6(5)nm,β=102.864(3)°,V=5.173(2)nm3,Z=4,R=0.040 5,wR=0.101 0。在该化合物中,oba和1,2-bix连接着Ni(Ⅱ)原子形成二维(4,4)网络结构。2个相邻的(4,4)网络相互穿插形成了二重穿插的二维层状结构。O-H…O氢键进一步地稳定了此层状结构。     

新型一维链状配位聚合物{[Cu2(dhbd)(bipy)2]·10H2O}n的研究

采用水热法合成了标题配位聚合物{[Cu2(dhbd)(bipy)2]·10H2O}n(H4dhbd=2,3-二羟基丁二酸,bipy=2,2'-联吡啶),通过元素分析、红外光谱、热分析、X射线单晶衍射等技术对其进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群C2/c,a=2.1965(4)nm,b=1.0671(2)nm,c=1.3662(3)nm,β=93.50(3)°,Z=4,R=0.0388.晶体的基本构建基元包含10个结晶H2O分子和由两个Cu(Ⅱ)原子、一个采用双二齿螯合配位的2,3-二羟基丁二酸根、两个2,2'-联吡啶形成具有C2旋转轴的U形双核单元,相邻的两个方向相反的U形双核单元通过双羧基O桥联形成沿c轴延伸的一维链;链间籍C-H…O和O-H…O氢键扩展为三维结构.配合物中呈现了一种2,3-二羟基丁二酸与过渡金属配位的新方式.     

超高效液相色谱-串联质谱法同步检测食品中的2-甲基咪唑及4-甲基咪唑

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同步检测食品中2-甲基咪唑(2-MEI)和4-甲基咪唑(4-MEI)的分析方法。大多数食品超声提取后可直接进样,基质极其复杂的样品(如酱油、咖啡、茶叶等)需经强阳离子交换柱(PCX)萃取净化,采用同位素内标法定量。在优化条件下,2-MEI和4-MEI的检出限分别可达0.5 ng/g和1.4 ng/g,回收率分别为82.6%~98.1%和89.5%~108.1%,日内相对标准偏差(RSD)分别为1.3%~4.5%和1.0%~5.0%,日间RSD分别为2.0%~5.4%和1.9%~6.5%。采用该方法对市售90余种加工食品进行抽样检测,结果发现2-MEI仅在少量食品中存在且含量较低,而4-MEI在多种食品中存在,含量较高的食品包括老抽酱油(3 224.20~18 795.93 ng/g)、咖啡(0~5 554.35 ng/g)、曲奇(63.48~584.78 ng/g)、焦糖色素饼干(373.12~1 899.60 ng/g)、可乐(44.13~342.77 ng/g)、大麦茶(3131.05~3 335.60 ng/g)等。该文还首次报道了不同品种茶叶(16~761.89 ng/g)中4-MEI的含量。     

一个由5-硝基间苯二甲酸和1，10-啉啡咯啉构筑的锰配位聚合物的水热合成和晶体结构

通过水热法合成了1个新的金属-有机配位聚合物[Mn(NIPH)(phen)₂]·4H₂O(H₂NIPH=5-硝基间苯二甲酸,phen=1,10-邻菲咯啉)。并对其进行了元素分析、热重、红外光谱和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于单斜晶系,P2₁/n空间群。晶体学数据：a=1.082 2(2) nm,b=2.288 3(5) nm,c=1.289 6(3) nm,β=105.11(3)°,V=3.083 2(11) nm³,C₃₂H₂₇MnN₅O₁₀,M_r=696.53,D_c=1.501 g·cm^-3,μ(Mo Kα)=0.497 mm^-1,F(000)=1 436,Z=4,最终R=0.059 2,wR=0.134 5用于4 079个可观测点。在晶体结构中,锰原子为六配位与来自2个不同的NIPH配体上的2个羧基氧原子和来自2个phen配体上的4个氮原子配位,呈现畸变的八面体几何构型。而且该配合物通过氢键和π-π堆积作用扩展成三维超分子网状结构。     

由咪唑-4,5-二羧酸和1,4-对苯二甲酸构筑的一个三维镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以CdCl₂、咪唑-4,5-二羧酸(H₃IDC)和1,4-对苯二甲酸(H₂BDC)为原料,在水热条件下合成得到了一个新的三维镉(Ⅱ)配位聚合物[Cd₂(HIDC)(BDC)(H₂O)]_n(1),通过元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射、热重分析和单晶X-射线衍射法等对其组成和结构进行了表征。单晶X-射线结构分析表明,在配合物1的晶体结构中含有沿a轴方向的一维无限的{[Cd₂(CO₂)]₂(CO₂)₂}_n配位聚合链。此聚合链再通过桥连HIDC²与BDC^2-配体的连接,最终形成一复杂的三维金属-有机框架结构。配合物1的固体室温荧光测试结果表明,在波长为350nm的光激发下于456nm处出现强烈的荧光发射。     

由咪唑-4,5-二羧酸和1,4-对苯二甲酸构筑的一个三维镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以CdCl2、咪唑-4,5-二羧酸(H3IDC)和1,4-对苯二甲酸(H2BDC)为原料,在水热条件下合成得到了一个新的三维镉髤配位聚合物[Cd2(HIDC)(BDC)(H2O)]n(1),通过元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射、热重分析和单晶X-射线衍射法等对其组成和结构进行了表征。单晶X-射线结构分析表明,在配合物1的晶体结构中含有沿a轴方向的一维无限的{[Cd2(CO2)]2(CO2)2}n配位聚合链。此聚合链再通过桥连HIDC2-与BDC2-配体的连接,最终形成一复杂的三维金属-有机框架结构。配合物1的固体室温荧光测试结果表明,在波长为350 nm的光激发下于456 nm处出现强烈的荧光发射。