STUDIES ON GLYCOSIDES XVII─STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF （2，6－DIMETIIOXY－4－ETHOXYCARBONYL） PHENYL 6－O－ACETYL－2，3，4－O－BENZYL－β－D－GLUCOPYRANOSIDE

ＳＴＵＤＩＥＳＯＮＧＬＹＣＯＳＩＤＥＳＸＶＩＩ─ＳＴＥＲＥＯＳＥＬＥＣＴＩＶＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ（２，６－ＤＩＭＥＴＩＩＯＸＹ－４－ＥＴＨＯＸＹＣＡＲＢＯＮＹＬ）ＰＨＥＮＹＬ６－Ｏ－ＡＣＥＴＹＬ－２，３，４－Ｏ－ＢＥＮＺＹＬ－β－Ｄ－ＧＬＵＣＯＰ...     

Magnetic Properties of Phenoxy－Bridged Binuclear Iron－Thiolato Complexes and Structure of （Et_4N）_2［Fe_2（o－OC_6H_4S）_2（o－OC_6H_4SH）_2］

ＭａｇｎｅｔｉｃＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰｈｅｎｏｘｙ－ＢｒｉｄｇｅｄＢｉｎｕｃｌｅａｒＩｒｏｎ－ＴｈｉｏｌａｔｏＣｏｍｐｌｅｘｅｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ（Ｅｔ_４Ｎ）_２［Ｆｅ_２（ｏ－ＯＣ_６Ｈ_４Ｓ）_２（ｏ－ＯＣ_６Ｈ_４ＳＨ）_２］ＸＩＥＸｉ?..     

水蒸汽对Mn-Na2WO4/SiO2催化剂上乙烷氧化脱氢的影响

在Ｍｎ－Ｎａ２ＷＯ４／ＳｉＯ２催化剂上,考察了水蒸汽对惭烷氧化掊氢制乙烯反应伯影响。结果表明加入适量水蒸汽对提高乙烯选择性有利。在催化剂装量１０ｍＬ,Ｖ（Ｃ２Ｈ６）：Ｖ（Ｏ２）：Ｖ（Ｈ２Ｏ）＝１：０．６５：３．８,ＧＨＳＶ＝１６００ｈ＾－１,７４０℃时,乙烯收率仍可以稳定在５２％以上,过多加入水蒸汽将使催化剂活性很快下降,反应后的催化剂经ＸＲＤ及ＸＰＳ表征表明,不仅单层Ｎａ２ＷＯ４有流失,而且载体     

钐对不同氧空位SnO2气敏性能的影响

用Ｓｍ对不同氧空位浓度的ＳｎＯ２－ｘ气敏材料进行掺杂化学改性,并进行ＸＲＤ,ＸＰＳ,ＳＥＭ分析和比表面积测定,考察改性后的气敏材料对Ｃ６Ｈ６,Ｃ６Ｈ１２,Ｃ２Ｈ５ＯＨ,ＣＯ,Ｈ２等的气敏性能。     

甲烷氧化偶联制乙烯La2O3—BaO体系催化剂稳定性的研究

研究了甲烷氧化偶联制乙烯高选择性Ｌａ２Ｏ３－ＢａＯ体系催化剂的稳定性．在８００℃、ＣＨ４空速１００００ｈ－１、ＣＨ４／Ｏ２＝８．０～８．３的条件下，催化剂稳定运转了５００ｈ，ＣＨ４转化率和Ｃ２选择性分别为≥１８％和≥８０％．ＸＲＤ和ＸＰＳ分析表明，该催化剂物相稳定，表面Ｌａ／Ｂａ原子浓度之比随反应时间的增加而稍有增加，有利于催化剂活性和选择性的稳定．     

SO2-4/Z4O2-TiO2-SiO2固体酸催化苯乙烯选择氧化反应的研究

制备了一种ＳＯ＾２－４促进的金属氧化物固体酸ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２－ＳｉＯ２,并将其用于催化Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ３的选择氧化反应,发现该新型固体酸具有较高的活性和选择性,Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ３转化率达１０．７３％,Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ５Ｏ选择性达２０．７３％。用ＩＲ,ＸＲＤ等方法进行的表征表明,反应的选择氧化活性位可能含有Ｚｒ,Ｓｉ,Ｏ,Ｔｉ等成分。     

二氧化碳加氢合成二甲醚的研究——ZrO2含量对Cu—ZnO—SiO2—ZrO2催 …

考察了ＣＯ２加氢合成ＣＨ３ＯＣＨ３反应中ＺｒＯ２含量对Ｃｕ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２－ＺｒＯ２催化剂的影响,采用ＴＰＲ,ＸＲＤ,ＢＥＴ和ＴＥＭ等技术对催化剂的结构形态、表面性质和ＺｒＯ２的作用进行了研究,结果表明,催化剂中加入ＺｒＯ２能提高催化剂的比表面积及ＣＯ２转化率和ＣＨ３ＯＣＨ３产率,降低最佳反应温度;ＺｒＯ２含量以２％～３％为佳,催化剂中的ＣｕＯ以种形式存在：小晶粒ＣｕＯ,聚集的无定形ＣｕＯ及均匀     

稀土铕与2—[（取代苯胺基）羰基]苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３．３Ｈ２Ｏ「其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－＾－，ｎ＝１，２」的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。     

Synthesis and Structure of Propionate－bridged Mixed－metal Cluster Compound：〔MoW_2O_2（O_2CC_2H_5）_6（H_2O）_3〕ZnBr_4·4H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰｒｏｐｉｏｎａｔｅ－ｂｒｉｄｇｅｄＭｉｘｅｄ－ｍｅｔａｌＣｌｕｓｔｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄ：〔ＭｏＷ_２Ｏ_２（Ｏ_２ＣＣ_２Ｈ_５）_６（Ｈ_２Ｏ）_３〕ＺｎＢｒ_４·４Ｈ_２Ｏ￥ＬｉｕＨｕａｎｇ；ＸｕＬｉ；Ｈｕａ...     

SYNTHESIS OF 4－（2，3－DIMETHOXY－4－ISOPROPYLBENZYL）－3－ETHOXYCARBONYLMETHYL－2－CYCLOHEXENONE

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ　ＯＦ　４－（２，３－ＤＩＭＥＴＨＯＸＹ－４－ＩＳＯＰＲＯＰＹＬＢＥＮＺＹＬ）－３－ＥＴＨＯＸＹＣＡＲＢＯＮＹＬＭＥＴＨＹＬ－２－ＣＹＣＬＯＨＥＸＥＮＯＮＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ４－（２，３－ＤＩＭＥＴＨＯＸＹ－４－ＩＳＯＰＲＯＰＹ...     

SO2－4 表面修饰对TiO2结构及其光催化性能的影响

采用溶胶 凝胶法制备了TiO2和/TiO2催化剂.运用XRD、BET比表面测定、IR和DRS光谱等技术对催化剂进行了表征,并以光催化氧化分解溴代甲烷作为模型反应,考察了上述催化剂的光催化反应性能及其反应条件对光催化活性的影响.结果表明,表面修饰使得催化剂的结构和光催化性能显著改善,催化剂表面形成具有超强酸性质的L酸和B酸协同中心.与TiO2相比,/TiO2光催化剂的锐钛矿含量高、晶粒小、BET比表面积大、孔径分布集中、光谱吸收边蓝移,具有优异的光催化氧化活性、稳定性及抗湿性能.     

SO_4~(2_)表面修饰对TiO_2结构及其光催化性能的影响

采用溶胶-凝胶法制备了 TiO2和 /TiO2催化剂 .运用 XRD、 BET比表面测定、 IR和 DRS光谱等技术对催化剂进行了表征 ,并以光催化氧化分解溴代甲烷作为模型反应,考察了上述催化剂的光催化反应性能及其反应条件对光催化活性的影响 .结果表明 ,表面修饰使得催化剂的结构和光催化性能显著改善 ,催化剂表面形成具有超强酸性质的 L酸和 B酸协同中心 .与 TiO2相比 ,/TiO2光催化剂的锐钛矿含量高、晶粒小、 BET比表面积大、孔径分布集中、光谱吸收边蓝移 ,具有优异的光催化氧化活性、稳定性及抗湿性能 .     

磷钨酸钾模板法制备高活性二氧化钛空心微球

TiO2空心微球因具有低密度、高活性、易分离而有利于多次重复使用的优点而广受关注.本文介绍一种无氟制备TiO2空心微球的简单方法——磷钨酸钾(K3PW12O40)模板法.首先,将H3PW12O40和KCl溶液混匀,得到白色牛奶状的K3PW12O40模板(式(1)),然后在磁力搅拌下加入一定量的Ti(SO4)2粉末,加热至大约125oC开始回流.回流8 h后,过滤洗涤.滤饼分散在强NaOH溶液中,原位除去K3PW12O40模板(式(2)).最后,将催化剂洗涤到滤液为中性,干燥后即得到TiO2空心微球.3KCl + H3PW12O40= K3PW12O40ˉ+3HCl (1) K3PW12O40+24NaOH =12Na2WO4+ K3PO4+12 H2O (2) Ti(SO4)2+2H2O = TiO2+2H2SO4(3)我们将所制备的TiO2空心微球,采用X射线衍射、透射电子显微镜、扫描电子显微镜、傅立叶红外光谱、固体粉末漫反射和X射线光电子能谱等进行了表征.采用紫外光催化降解阴离子染料(活性嫣红X3B)来评价催化剂的性能.实验结果显示：(1)所制TiO2空心微球直径在0.5–1.0μm;(2)磷钨酸钾模板剂充当晶核,有利于空心微球的晶化;(3)加入的高浓度硫酸钛,水解产生大量的硫酸,抑制硫酸钛水解,不利于TiO2空心微球的晶化(式(3));(4)催化剂的活性随着硫酸钛量的增加而先增后降.4 mmol硫酸钛用量的TiO2空心微球具有最高的光催化活性,是TiO2颗粒样品(无磷钨酸钾模板法制备)的2.1倍.用该方法制备的TiO2空心微球活性高可归因于以下主要原因：(1)TiO2空心微球独特的孔结构;(2)良好的晶化程度(TiO2样品晶化度越高,越有利于光生载流子的分离,抑制复合);(3)样品残余磷钨酸钾模板和TiO2之间存在光生电子转移,有利于空心微球TiO2活性的提高.该法具有操作简单、重复性好、易于批量制备的等优点,有望广泛应用于(光)催化、电化学、分离与纯化以及药物缓释等领域.     

SO4^2—／TiO2—SiO2固体超强酸的结构及其光催化性能

自从 Arata等 [1]首次报道无卤素型 SO2 - 4/Mx Oy 固体超强酸体系以来 ,对该类催化剂的研究引起了人们的广泛重视 .大量研究工作表明 ,固体超强酸催化剂对丁烷异构化、苯衍生物烷基化、链烷烃裂解和乙烯二聚等诸多酸催化的反应表现出极高的反应活性 [2 ] .最近 ,我们把 SO2 - 4/Ti O2 型固体超强酸应用于有机物的光催化氧化反应 ,研究发现 Ti O2 光催化剂经 H2 SO4 浸渍处理形成固体超强酸后 ,催化剂的光催化活性大大提高 ,并具有很好的反应活性、稳定性和抗湿性能 [3] ;此外 ,我们以前的工作表明 Ti O2 中引入 Si O2 后 ,其结构、…     

形态结构和光电特性对纳米TiO2光催化性能的影响

采用sol-gel法制备了系列纳米TiO2光催化剂,运用X射线衍射、BET比表面测定、紫外漫反射吸收光谱和表面光电压谱等手段对催化剂进行表征,并以乙烯作为光催化反应的指标反应分子,研究了TiO2纳米晶的性质对于光催化活性的影响.随着焙烧温度的升高,TiO2的晶粒逐渐增大,比表面积下降,晶相由锐钛矿向金红石转变,其吸收带边与光伏响应阈值向长波方向移动,氧化－还原能力降低,降解乙烯的转化率迅速下降.     

CuSO_4/TiO_2催化剂在氨选择性催化还原氮氧化物反应中的性能(英文)

氮氧化物(NO_x)是主要的大气污染物之一.氨气选择性催化还原法(NH_3-SCR)是目前去除固定源排放的氮氧化物的最有效方法,被广泛用于燃煤或者生物质的火电厂中.催化剂是NH_3-SCR法的核心,其中V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂是主要的商业SCR催化剂;但是V_2O_5有毒,对环境的影响很大;另外,该催化剂具有较高的SO_2氧化性能.因而研究者一直在探索新型的SCR催化剂.SO_2是燃煤电厂烟气中的典型气体之一,所以抗硫性能是催化剂的一个重要指标.在SCR反应条件下,SO_2和O_2容易与氧化物催化剂发生反应生成稳定性较高的硫酸盐,覆盖在催化剂表面从而引起催化剂失活.但已有研究发现,硫化会提高K中毒后的V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂的活性.并且,短时间的硫化可以明显提高CuO/Al_2O_3的NH_3-SCR活性.硫酸盐催化剂或许具有较低毒性和较高抗硫性能,应该是一种有前景的SCR催化剂.本文以商业纳米TiO_2为载体,采用湿式浸渍法制备了一系列的CuSO_4/TiO_2催化剂.在自制的活性评价装置上测试了样品的NH_3-SCR活性并且在340℃下连续24 h测试了SO_2、水蒸气及两者共同作用对催化剂活性的影响.使用N_2等温吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、H_2程序升温还原(H2-TPR)和NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)对催化剂进行了表征.另外,采用原位红外漫反射光谱研究了CuSO_4/TiO_2催化剂上的NH_3-SCR反应过程.N_2等温吸附-脱附结果表明,负载的CuSO_4没有明显改变载体的孔结构.而XRD结果仅显示锐钛矿TiO_2的衍射峰,说明CuSO_4在载体上有较好的分散度或者CuSO_4的含量低于检测限.XPS结果显示,催化剂中的铜主要以Cu~(2+)形式存在,硫主要以SO_4~(2-)形式存在,而氧主要以晶格氧和吸附氧两种形式存在,并且CuSO_4的存在会增加催化剂中吸附氧的含量.H_2-TPR结果表明,随着CuSO_4含量的增加,催化剂的氧化还原能力逐渐增强.NH_3-TPD结果表明,催化剂表面的酸性位数目随着样品中CuSO_4含量的增加而增加.纯TiO_2的NH_3-SCR活性很差,当温度从300℃增加到450℃时,最高NO_x转化率仅为32.7%.但当CuSO_4负载到TiO_2上以后,催化剂活性明显提高.在反应温度高于340℃时,CuSO_4/TiO_2催化剂的NO_x转化率在94%以上,与商业V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂相当,并且其N_2O生成量低于商业催化剂.不过,当温度低于340℃时,CuSO_4/TiO_2催化剂的NO_x转化率明显低于商业催化剂,说明CuSO_4/TiO_2催化剂的活性仍有待改善.连续24 h测试了SO_2、水蒸汽及两者的共同作用对CuSO_4/TiO_2催化剂活性的影响.结果显示,单独的水蒸气会导致活性轻微下降,但SO_2以及两者共同存在时对催化剂的活性基本没有影响.CuSO_4/TiO_2催化剂的NH_3吸附红外光谱表明,催化剂上存在Lewis和Bronsted两种酸性位,但Bronsted酸性位上的NH_4~+稳定性较差,280℃时即基本消失.在高温时,NH_3主要吸附在Lewis酸性位上且CuSO_4/TiO_2催化剂对NO_x的吸附能力较差,红外光谱未检测到NO_x的吸附峰.380℃下,当NO和O_2通入预吸附NH_3的催化剂样品时,属于Lewis酸性位上NH_3的红外峰明显下降,说明Lewis酸性位上吸附的NH_3参与了反应.CuSO_4/TiO_2显示出高的抗硫抗水性能和比较好的NH_3-SCR活性,应该是一种有应用前景的SCR催化剂.CuSO_4可以增加催化剂的酸性位数目和吸附氧量.根据原位红外漫反射结果,CuSO_4/TiO_2上的SCR反应遵循Eley-Rideal机理.气相的NO与吸附在Lewis酸性位上的NH_3反应生成N_2和H_2O或许是主要的反应途径,并且吸附氧可能会促进这个过程.     

C2H4的微波场助气相光催化氧化

用溶胶-凝胶法制备了多孔性TiO     

C2H4的微波场助气相光催化氧化

用溶胶－凝胶法制备了多孔性TiO2和SO4^2-/TiO2催化剂,对其结构进行了表征,并以C2H4为模型反应物考察了微波对催化剂的光催化氧化反应性能的影响。在微波场中TiO2和SO34^2-/TiO2催化剂的光催化氧化性能得到明显改善,无微波场时乙烯转化率分别为20％（TiO2)和41％（SO4^2-/TiO2),而在微波辐射和紫外光的同时作用下乙烯转化率分别提高到27％和62％,SO4^2-／TiO2催化剂的微波场助效应更为显著。     

TiO2晶型对Au/TiO2上光催化分解臭氧的影响

以不同晶型TiO2为载体,采用沉积-沉淀法制备了Au/TiO2光催化剂,并用紫外-可见漫反射光谱、X射线光电子能谱(XPS)和表面光电压谱(SPS)等手段进行了催化剂表征,详细考察了Ti O2晶型对Au/TiO2光催化分解臭氧活性的影响.结果表明,光催化分解臭氧的活性顺序为Au/P25>Au/Anatase>Au/Rutile,这与不同的单一Ti O2对光催化臭氧分解的活性顺序是一致的.但在TiO2上沉积金后,其对光催化臭氧的分解活性有了显著的提高.由催化剂的Au4fXPS分析发现,不同晶型Ti O2上的电荷向金簇迁移的能力有明显差异,加之载体本身对光催化臭氧分解活性不同,两者协同作用导致负载金催化剂光催化分解臭氧活性的不同.SPS信号强度与催化剂光催化活性有很好的对应关系,SPS信号越强,光生电子和空穴分离效率越高,光催化活性越好.     

Synthesis of highly active sulfate-promoted rutile titania nanoparticles with a response to visible light

Highly active sulfate-promoted rutile titania (SO(4)(2-)/TiO(2)) with smaller band gap was prepared by an in situ sulfation method, that is, under moderate conditions, sulfate-promoted rutile titania was directly obtained via precipitating Ti(SO(4))(2) in NaOH solution followed by peptizing in HNO(3) without the phase transformation from anatase to rutile. Thus, the negative impacts of phase transformation from anatase to rutile on the structure, surface, and photoactivity properties of the catalysts due to higher calcination temperature can be avoided. The catalysts were characterized by means of thermal analysis, Brunauer-Emmett-Teller analysis (BET), X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), UV-visible spectroscopy, FT-IR pyridine adsorption, and temperature-programmed desorption (TPD). The results show sulfate species are sensitive to the variation of calcination temperature. In the process of peptizing, sulfate species are homogeneously dispersed throughout the bulk of catalysts, allowing sulfate species to penetrate into the network of TiO(2) effectively. After being calcined at 300 degrees C, sulfate species occupy oxygen sites to form Ti-S bonds, as evidenced by XPS results. As calcination temperature is further increased to 600 degrees C or above, the active sulfate species on the catalyst surface are destroyed, and the sulfate species in the network of TiO(2) are expelled out onto the surface to form inactive sulfate species. Thus, Ti(3+) defects will be produced on the catalyst surface. Accompanying this process, surface area is decreased promptly, and crystalline size is greatly increased via two fast growth phases due to the decomposition of sulfate species with different binding forces. Most importantly, the band gap of SO(4)(2-)/TiO(2) is remarkably shifted to the visible light region due to the formation of Ti-S bonds, and with increasing calcination temperature the visible light absorption capability is reduced due to breakage of Ti-S bonds. The excellent photoactivity of 300 degrees C calcined SO(4)(2-)/TiO(2) can be explained by its small crystalline size, high surface area, loose and porous microstructure, and the generation of Br?nsted acidity on its surface.