羧甲基壳聚糖-Cu(Ⅱ)配合物的制备及其表征

制备了不同摩尔比的羧甲基壳聚糖-铜配合物,运用红外光谱、紫外吸收光谱、循环伏安法、差热-热重分析等手段对配合物进行了结构性能表征。结果表明,羧甲基壳聚糖中的羧基和氨基参与了与Cu2+的配位,生成的羧甲基壳聚糖-铜配合物具有电化学活性,其热稳定性较羧甲基壳聚糖降低。     

低聚壳聚糖及其金属配合物的抗O_2~(·-)活性研究

以 NBT/VB2 /蛋氨酸为 O· - 2 产生、检测体系 ,对自制低聚壳聚糖及其金属配合物进行了抗 O· - 2 活性研究 ,结果显示低聚壳聚糖及其金属配合物对 O· - 2 均具有明显的清除活性 .质量浓度为 0 .5× 1 0 - 2 g/m L时 ,壳聚糖对 O· - 2 的清除率达 80 .3 % ,其与氯化镧、醋酸铜、醋酸钴的配合物对 O· - 2 的清除率分别为98.9%、84.1 %、78.4% ;相同条件下 ,高分子壳聚糖和单糖对 O· - 2 没有明显的清除作用 ,清除率仅为 1 3 %、9.5 % .随着样品质量浓度降低 ,低聚壳聚糖及其金属配合物的清除活性逐渐下降     

壳聚糖钙/锌配位降解产物的GFC及清除O-·2研究

分别将Ca(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)加入到壳聚糖溶液中,调节pH值使壳聚糖与金属配位.加入H2O2并升高温度对处于配位缔合状态的壳聚糖进行氧化降解,测定了降解产物寡糖的数均相对分子质量和相对分子质量分布.结果表明壳聚糖在与Ca和Zn配位的情况下,可被H2O2迅速降解;降解从大相对分子质量范围开始,降解产物寡糖相对分子质量分布较窄,且聚合度(DP数)越小,寡糖相对分子质量分布指数越小.同时对两者的降解产物进行了清除超氧阴离子自由基(O2-.)的研究,研究发现两者的降解产物均对O2-.有一定的清除作用,清除率随降解产物数均相对分子质量的减小而增大.但用完全降解产物氨基葡糖形成配合物时,清除作用几乎完全消失.     

低聚壳聚糖及其金属配合物的抗O·-2活性研究

以NBT/VB2/蛋氨酸为O*-2产生、检测体系,对自制低聚壳聚糖及其金属配合物进行了抗O*-2活性研究,结果显示低聚壳聚糖及其金属配合物对O*-2均具有明显的清除活性.质量浓度为0.5×10-2 g/mL时,壳聚糖对O*-2的清除率达80.3%,其与氯化镧、醋酸铜、醋酸钴的配合物对O*-2的清除率分别为98.9%、84.1%、78.4%;相同条件下,高分子壳聚糖和单糖对O*-2没有明显的清除作用,清除率仅为13%、9.5%.随着样品质量浓度降低,低聚壳聚糖及其金属配合物的清除活性逐渐下降.     

Cu(Ⅱ)对壳聚糖的配位控制降解

对壳聚糖进行液态均相络合反应制得壳聚糖铜配合物,IR、UV、元素分析及热重分析等检测证实了壳聚糖铜配合物中配位键的存在,且显示壳聚糖在形成配位结构后存在有利于降解的优势构象。以H₂O₂对壳聚糖-Cu(Ⅱ)络合物及壳聚糖进行氧化降解,考察降解过程中粘度的变化及降解产物分子量分布,在相同的降解条件下,壳聚糖铜配合物的降解速度明显高于壳聚糖,降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄,结果进一步证明壳聚糖铜配合物中存在有利于降解的优势结构,同时证明以金属离子Cu(Ⅱ)对壳聚     

桑色素金属(Ⅱ)固体配合物的抗氧性研究

本文报道了五种金属(Ⅱ)桑色素固体配合物的合成。通过元素分析、溶解度、摩尔电导、红外光谱、热重差热、核磁共振氢谱和荧光分析测定了配合物的组成和性质,结果表明配合物组成为ML₂·nH₂O[M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ);L=Morin(失去2′-OH中质子);n=2或3]。并对配体、配合物进行了脂质过氧化物生成的抑制和清除O₂^-·自由基的对比研究。     

不同分子量壳聚糖和壳聚糖硫酸酯的抗氧化活性

不同分子量壳聚糖和壳聚糖硫酸酯的抗氧化活性;壳聚糖;壳聚糖硫酸酯;超氧阴离子自由基（ ）;羟自由基（·OH）;抗氧化活性     

壳聚糖在水溶液中的辐射降解反应

研究了壳聚糖在CH3COOH/NaCl缓冲溶液均相体系下的辐射降解反应,给出了H2O2、异丙醇、pH、样品初始分子量等因素对壳聚糖降解的影响,探讨了实验条件下溶液中不同自由基对壳聚糖降解的作用,并对辐照前后壳聚糖的结构进行了表征.结果表明,酸性条件下,壳聚糖的降解主要由.H和.OH自由基共同作用引起,加入H2O2或者通入N2O都能够略微提高.OH自由基浓度,对壳聚糖的降解有促进作用.加入异丙醇后,由于同时降低了.H和.OH自由基浓度,导致壳聚糖降解缓慢.当溶液的pH接近中性后,对壳聚糖的降解起主要作用的为.OH自由基,加入H2O2或者通入N2O都会增加.OH自由基的浓度,从而明显提高壳聚糖的降解速率.此外,研究发现低分子量的壳聚糖具有较快的降解速率.样品的UV、FTIR分析表明,辐照后除在壳聚糖分子链端生成羰基外,壳聚糖主链结构未见变化,脱乙酰度也没有显著改变,显示出辐射降解是一种有效的控制壳聚糖分子量方法.     

香草醛异烟酰腙与钴、镍、铜、锌和镉配合物的合成和性质研究

本文合成了香草醛异烟酰腙(H_2L~Ⅰ)和邻香草醛异烟酰腙(H_2L~Ⅱ)与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的九个新配合物:M(HL~Ⅰ)_2·nH_2O[M(Ⅱ)=Co、Ni、Cu、Zn和Cd,n=0,2]和M(HL~Ⅱ)_2·nH_2O[M(Ⅱ)=Co、Ni、Cu和Zn,n=0-3]。采用元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、磁化率、X-射线粉末衍射和热分析研究了两系列配合物的组成和性质。     

L-α-氨基酸铜(Ⅱ)-联吡啶混配配合物的合成及表征

合成了 4种氨基酸 铜 (Ⅱ ) 2 ,2′ 联二吡啶 (Bpy)的混配配合物 ,用元素分析、摩尔电导率、IR和UV -Vis对配合物进行了表征和结构推测。 4种混配配合物的组成分别为 :[Cu(Bpy) (L thre) ]·ClO4·H2 O ,[Cu(Bpy) (L ile) ]·ClO4·0 .5H2 O ,[Cu(Bpy) (L meth) ]·ClO4·0 .5H2 O ,[Cu(Bpy) (L ly) ]·ClO4·H2 O(L thre为苏氨酸 ,L ile为异亮氨酸 ,L meth为蛋氨酸 ,L ly为赖氨酸 )。Bpy和L 氨基酸皆作为双齿配体与中心铜离子发生配位。     

壳聚糖硫酸酯的合成及其抑菌作用

以壳聚糖为原料,研究了合成壳聚糖硫酸酯的条件及其分子量对抑菌效果的影响。结果表明:改变反应温度可制备不同分子量的壳聚糖硫酸酯,并且其对金黄葡萄球菌、大肠杆菌有不同的抑菌效果。     

壳聚糖的酶法降解

用壳聚糖酶降解壳聚糖,探讨了壳聚糖降解过程中温度、pH值、底物浓度和金属离子对酶促反应的影响。结果表明:酶促反应进行到5 h左右时,即可得到聚合度小于10的壳寡糖。该酶促反应的最适温度为50℃,最适pH=5.5;最适底物浓度为0.02 g/mL;金属离子Ca2+和Mg2+对酶降解有一定的促进作用,而Zn2+、Cu2+对酶降解有较强的抑制作用。该酶促反应符合米氏动力学方程,米氏常数Km=7.80 g/L,最大反应速率Vmax=7.72 g/(min.L)。     

呋喃甲酰壳聚糖的制备、表征及其抗氧化活性

以壳聚糖与呋喃甲酰氯反应得到呋喃甲酰壳聚糖。通过FT-IR、1 H-NMR、X射线衍射、热重分析、溶解度实验、元素分析、抗氧化活性测试等手段对产物进行了结构和性能表征。结果表明：产物为目标产物且热稳定性好于壳聚糖;在水中的溶解性能良好,溶解度为0.04g/mL;取代度为0.69;当对羟基自由基的清除率达到50%时,呋喃甲酰壳聚糖的质量浓度为1.1mg/mL,其还原能力随质量浓度增加而增强,抗氧化活性优于壳聚糖。     

甲壳素、壳聚糖的改性

综述了壳聚糖的化学改性和物理改性。通过对壳聚糖的改性,一方面可增进其在有机溶剂中溶解行为,为进一步应用提供反应前体;另一方面增强机械或生化性质,扩展其应用范围。     

壳聚糖微囊的部分特性研究

以壳聚糖为主要材料,制备壳聚糖微囊。微囊直径在０．５－０．８ｍｍ间,微囊在ｐＨ４－１１的缓冲液中稳定,能耐受３０００ｒ／ｍｉｎ离心３０ｍｉｎ以上。用牛血清白和蛋白γ－球蛋白测其通透性,表明随着微囊所在溶液ｐＨ的升高,微囊通透性降低。壳聚糖的分子量在一定范围内对微囊通透性几乎无影响而脱乙酰度对通透笥影响很大。     

壳聚糖及其衍生物处理工业废水的研究进展

综述了近年来壳聚糖及其衍生物在处理工业废水中的应用.壳聚糖及其衍生物可处理工业废水中的重金属离子,如Cr（Ⅵ）、Cu（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）等;可处理含染料的工业废水,如处理直接紫B、直接绿BE以及甲基橙等染料;还可用于处理印染、造纸和含油废水.壳聚糖及其衍生物具有易分离、可生物降解,无污染等特点,是绿色的水处理剂,且我国壳聚糖资源极为丰富,探索其在工业废水处理中的应用有着重要的价值.     

Synthesis and Characterization of a Novel Soluble Diethoxy Phosphoryl Chitosan

A simple and efficient method for the preparation of a novel soluble chitosan derivative, diethoxy phosphoryl chitosan (PH‐chitosan), has been developed. Ph‐chitosan was characterized by elemental analysis, FT‐IR, NMR, ICP, XRD, TG and SEM, respectively. The chemical identity of PH‐chitosan was determined by FT‐IR and confirmed by NMR, and those results unequivocally demonstrated that diethoxy phosphoryl groups were grafted onto the amino and hydroxyl groups of chitosan. The results of XRD indicated that the crystalline structure of chitosan was destroyed due to the incorporation of diethoxy phosphoryl group resulting in loss of hydrogen bond. The analysis of TG demonstrated that PH‐chitosan was less thermal stable than chitosan. This simple synthetic method provided a new and available approach to prepare a soluble high molecule weight chitosan derivative.     

环境友好催化剂壳聚糖催化Knoevenagel反应

用壳聚糖作为固相催化剂催化Knoevenagel反应,产率高,产品纯度好.壳聚糖无毒无害且能被微生物降解,对环境友好,是绿色催化剂.     

N-羧丙酰壳聚糖钠增强改性壳聚糖棒材

采用原位沉析法制备N-羧丙酰壳聚糖钠增强改性的三维壳聚糖复合棒材, 并用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线衍射(XRD)、热重(TG)分析、扫描电镜(SEM)以及力学性能测试等方法研究复合棒材结构与性能之间的关系. FTIR分析表明, 壳聚糖分子中的氨基官能团和乙酰氨基官能团均与N-羧丙酰壳聚糖钠分子中的羧酸盐官能团发生强烈的静电相互作用. 加入N-羧丙酰壳聚糖钠后: 两种分子间产生强烈的静电相互作用, 限制了大分子链的运动, 使得大分子链趋于刚性, 同时复合棒材的层状叠加结构变得更加紧密, 提高了复合棒材的热稳定性与力学性能; 大分子链的刚性增强, 限制了分子链排入晶格, 从而降低了壳聚糖的结晶度. 当复合棒材中含有15% (w)的N-羧丙酰壳聚糖钠时, 其弯曲强度和弯曲模量可达156.0 MPa、5.3 GPa, 与纯壳聚糖棒材相比, 分别提高了68.8%、29.3%.因此, N-羧丙酰壳聚糖钠可有效地增强改性三维壳聚糖棒材, 该三维复合物棒材有望用作骨折内固定材料.     

锌试剂分光光度法测定壳聚糖含量

利用锌试剂与壳聚糖在一定酸度条件下的特异性显色反应，即其复合物在465nm处吸光度与壳聚糖含量在0～O．04g／L范围内呈现良好的线性关系(R=0．996)，基于此建立了一种简便快速的分光光度法。平均回收率为99．68％。