Radiogaschromatographie 14C und 11C-markierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe und Amine

Zusammenfassung Verschiedene Probleme und Fehlerquellen der kontinuierlichen Radiogaschromatographie werden aufgezeigt und einige neue apparative Vorschläge zu ihrer Beseitigung mitgeteilt.Ein kontinuierlich arbeitender Strömungsmesser, der unabhängig von der Viscosität des Gases und mit großer Auflösung die Strömungs geschwindigkeit mit einer Genauigkeit von ±1% registriert, wird be schrieben. Mit Hilfe dieses neuen Strömungsmessers werden Änderungen der Strömungsgeschwindigkeit und damit Änderungen der Zählausbeute des Durchflußzählrohres, die durch große Proben hervorgerufen werden, genau studiert.Die einfache Auswertung von Radioaktivitätspeaks mit Hilfe eines Digitaldruckers wird geschildert.Grenzen und Möglichkeiten des verbesserten radiogaschromatographischen Verfahrens werden am Beispiel der Aktivitätsanalyse von ¹¹C- und ¹⁴C-markierten Rückstoßreaktionsprodukten in Kohlenwasserstoffen und Aminen aufgezeigt. Als Detektor wird ein Durchfluß-Proportional-Fensterzählrohr mit annähernd 4-Geometrie verwandt, dessen nichtstatische Zählausbeute in Abhängigkeit von der Strömungs geschwindigkeit für ¹⁴C und ¹¹C angegeben wird.

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Summary Several sources of error often involved in radio-gas chromatography are delineated and proposals for improved techniques are made.Remarkable changes of flow rate (and hence efficiency changes of a continuous flow counter), which occur after the injection of large gas samples, have been studied as functions of the variables involved.A new flow meter is described, which allows a continuous recording of the flow rate, independent of the viscosity of the gas. When a mass peak emerges from a gas chromatographic column, a relatively large change in the flow rate is likely to occur. The error involved is particularly serious in the cases when the radioactivity of the effluent gases is determined with a flow counter, whose efficiency depends upon the flow rate. The simple and highly precise flow meter described allows one to measure and therefore correct for the flow changes.A convenient and precise evaluation of the radioactivity in the peak of the gas chromatographic effluent by a digital printout system is described.An application of the improved radio-gas chromatographic technique is given for the analysis of ¹¹C- and ¹⁴C-recoil products in simple gaseous aliphatic hydrocarbons and amines.As a flow counter a proportional window (47-Sandwich) is used, the non-static efficiency of which is given for ¹¹C and ¹⁴C.

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Die Autoren danken Dr. D. R. Christman, der freundlicherweise ¹⁴C-markierte Standardproben zur Verfügung stellte und die statischen Aktivitätsmessungen durchführte.

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Nach Arbeiten, die mit Mitteln der U.S. Atomenergie-Kommission aus geführt wurden.     

Synthesis of N 2-Arylisocytidines and N 2-Aryl-2′-deoxyisocytidines

2-(Arylamino)pyrimidin-4-ones were synthesized, silylated, and condensed with l,2,3,5-tetra-O-acetyl-β- d-ribofuranoside to afford the corresponding N ²-aryl protected isocytidines. Deprotection of the acetylated isocytidines using saturated NH₃ in MeOH solution gave 1-(β-d-ribofuranosyl)-2-(arylamino)-4-pyrimidinones. Methyl 2-deoxy-3,5-di-O-toluyl-α/β-d-ribofuranoside was prepared and condensed with the previously silylated bases to afford the anomeric mixture of protected nucleosides. The pure β-anomers were synthesized with better yield by treating the sodium salts of N ²-arylisocytosine derivatives with 2-deoxy-3,5-di-O-toluyl-α-d-ribofuranosyl chloride. Deprotection of the latter anomers afforded the corresponding free hydroxyl derivatives. The synthesized free nucleosides are under antiviral and oligonucleotide investigations.     

Zur Strukturanalyse von einigen spiro-Alkoxychlorophosphazenen anhand von 31P- und 1H-KMR-Untersuchungen. Kopplung von zwei und drei Phosphorkernen

Zusammenfassung ³¹P- und ¹H-KMR-Spektren einiger mehrcyclischer Alkoxychlorophosphazene (s. Summary) werden analysiert und anhand der Wechselwirkung zweier und dreier Phosphorkerne wird die spiro-Struktur der Alkoxychlorophosphazene aufgezeigt.Wir danken Herrn Prof. Dr. H. Marsmann (Ruhr-Universität Bochum) für wertvolle Diskussionen und Herrn Dr. W. Dietrich (Ruhr-Universität Bochum) für die Anfertigung der KMR-Spektren.     

Incorporating tritiated water into a 14C-sampling system for quantitative estimation of 14C activity in airborne effluent

The effects of incorporating tritiated water into a ¹⁴C-sampling system in sample preparation and ¹⁴C activity measurement by liquid scintillation counting were investigated. Experiments derived the limit of water content in the prepared sample, and also demonstrated that ¹⁴C activity can be determined without any interference from ³H contamination for a clear-sample solution. The results enabled us to estimate the permissible relative humidity of air required for accomplishing sample preparation and ¹⁴C activity measurement. These showed that for sampling of air with less than the permissible relative humidity, total ¹⁴C activity in airborne effluent can be evaluated accurately without dehumidification of air.The authors would like to thank T. Kozawa, K. Isaka and Y. Adachi of Inspection Development Company Ltd., Y. Hiyama of Zuihou Sangyou Company Ltd., and T. Mizutani, H. Watanabe, M. Takeishi and K. Shinohara of Japan Nuclear Cycle Development Institute for their valuable assistance.     

Untersuchungen zu einer IR-spektrophotometrischen Bestimmung von 15N und 18O

Zusammenfassung ¹⁵N bzw. ¹⁸O aus organischen Verbindungen muß zur IR-Analyse über NH₃ bzw. H₂O in geeignete Substanzen eingebaut werden. NH₃ kann quantitativ im mMol-Bereich durch Reaktion mit Sulfochloriden oder mit Halogen-nitrobenzolen gebunden werden; H₂O addiert sich quantitativ an Carbodiimide oder Inamine.Die Verschiebungen einiger IR-Absorptionsbanden der markierten Reaktionsprodukte werden angegeben. Die Abhängigkeit der Bandenhöhe der Carbonylabsorption des N, N-Di-p-tolyl-harnstoffs vom ¹⁸O-Gehalt wird demonstriert. Die Amplitude der NH-Absorption in Differenzspektren von ¹⁵N-2,4-Dinitro-anilin-Proben gegen ¹⁴N-2,4-Dinitroanilin ergibt eine Eichkurve, die zur Bestimmung des ¹⁵N-Gehaltes von Testsubstanzen benutzt wird. Der Anwendungsbereich des Verfahrens wird diskutiert.

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Investigations on an IR-spectrophotometric determination of ¹⁵N and ¹⁸O

¹⁵N or ¹⁸O from organic compounds must be converted into substances suitable for infra-red analysis via ammonia or water, respectively. NH₃ can be reacted quantitatively in the mmole scale with sulphochlorides or halonitrobenzenes; H₂O adds quantitatively to carbodiimides or inamines.The shifts of some IR-absorption bands of the labelled reaction products are given. The dependence of the carbonyl adsorbancy of N,N-di-p-tolyl-urea on the ¹⁸O-content is demonstrated. Prom the amplitude of the N-H-absorption in difference spectra of ¹⁵N-2,4-dinitro-aniline samples against ¹⁴N-2,4-dinitroaniline a calibration curve is obtained, which can be used for determining the ¹⁵N content of test substances. The scope of the method is discussed.

     

Ein vereinfachtes Verfahren zur 15N-Bestimmung

Zusammenfassung Eine einfache Methode zur Messung des ¹⁵N-Gehaltes organischer und anorganischer Stoffe wird angegeben. Die Substanzen werden mit CuO und CaO bei 650°C in einer evakuierten Glasröhre verbrannt, und der freigewordene Stickstoff wird im Massenspektrometer analysiert.

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Summary A simple method for measuring the ¹⁵N content of organic and inorganic compounds is given. The substances are combusted with CuO and CaO at 650°C in an evacuated glass tube and the nitrogen formed is analysed in a mass spectrometer.

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Wir danken Herrn Prof. Dr. F. Weygand für die Förderung dieser Arbeit, Herrn Dr. R. Hüser für wertvolle Diskussionen und Herrn Prof. Dr. F. Lynen für die Erlaubnis zur Benutzung des Massenspektrometers am Max Planck-Institut für Zellchemie, München. Dem Bundesministerium für wissenschaftliche Forschung danken wir für die Bereitstellung von Mitteln.     

Die chromatographische Trennung und Bestimmung von 51Cr, 54Mn, 60Co und 59Fe

Ohne Zusammenfassung     

Facile preparation of potassium 32P-phosphonate

Simple and easy to operate experimental assemblies were for the first time designed for the successful preparation of potassium ³²P-phosphonate from ³²P-orthophosphate. Phosphate was first converted to phosphoryl chloride by reacting with phosphorus pentachloride. Then the phosphoryl chloride formed was reduced to phosphorus trichloride by heating with charcoal at 650 °C. The latter was absorbed in aqueous potassium hydroxide to obtain potassium ³²P-phosphonate at a yield of about 75%. The chemical purity of ³²P-phosphonate was assayed using ion-chromatography and the radiochemical purity was also determined.The authors thank Shri. J. K. Ghosh, Chief Executive, BRIT and Dr. N. Sivaprasad, General Manager, RPh & ILCJ, BRIT for their support and encouragement throughout this work.     

Zur Darstellung von hochspezifischem 64Cu, 65Ni und 56Mn

Ohne Zusammenfassung     

Die Bestimmung von 175Hf, 172Hf, 172Lu und 169Yb

Ohne Zusammenfassung     

Trennung von 124Sb, 127mTe und 113,123Sn mit Hilfe von Ionenaustauschern

Ohne Zusammenfassung     

Instrumentelle Kompensation des Quencheffektes bei der Bestimmung von 14C und 35S

Zusammenfassung Ein Quencheffekt tritt auch nach Oxydation der organischen Probe auf. Dieser ist bedingt durch gewisse Verbrennungsprodukte, wie NO₂, Halogene, SO₂ und SO₃. Es wurde gefunden, da\ man den Quencheffekt der Verbrennungsprodukte bei der Bestimmung von ¹⁴C und ³⁵S ausschalten kann, wenn man die Spannung des Data-Photomultipliers bis zu einem gewissen Punkt (Kompensationspunkt) erhöht und die Messung in einem ZÄhlfenster durchführt. Der Kompensationspunkt wird graphisch ermittelt; hierzu mi\t man die ZÄhlrate des reinen Absorbens sowie die ZÄhlrate des Absorbens, das die maximal zu erwartende Menge Verbrennungsprodukt enthÄlt, bei verschiedenen Data-Spannungen. Der Zusammenhang zwischen der instrumenteilen Kompensation und dem Energiespektrum von ¹⁴C wird aufgezeigt. Bei der Bestimmung von Tritium lÄ\t sich der Quencheffekt nicht kompensieren, denn das Energiespektrum von Tritium wird durch eine Quenchverbindung anders beeinflu\t als das Spektrum von ¹⁴C bzw. ³⁵S.

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Summary After combustion of the organic sample a quenching effect is observed, due to several combustion products as NO₂, halogens, SO₂, and SO₃. We found, that it is possible to eliminate quenching of the combustion products in the determination of ¹⁴C and ³⁵S, if the high voltage of the data-photomultiplier is raised to a certain level (compensation point) and if the counting is performed in a window. The compensation point is calculated graphically by determining the counting rate of the pure absorbant and the absorbant plus the highest expected amount of combustion products. The relation between instrumental compensation and the energy spectrum of ¹⁴C is elucidated. It is not possible to compensate quenching in the determination of tritium, because the energy spectrum of ³H is influenced in a different way than the spectrum of ¹⁴C and ³⁵S.

     

Zur einfachen und schnellen Bestimmung von 3H, 14C und 35S in organischen Materialien

Ohne Zusammenfassung     

Zur Bestimmung von 14C und 32P in tierischem Gewebe und in Blutfraktionen

Ohne Zusammenfassung     

Eine Methode zur Bestimmung von 95Zr und 95Nb in Seetang und Seewasser

Ohne Zusammenfassung     

Die Trennung von tr?gerfreiem 95Zr und 95Nb

Ohne Zusammenfassung     

Ein Verfahren zur simultanen Messung von 3H und 35S

Ohne Zusammenfassung     

Vereinfachung der 1H- und 13C-NMR-spektren von benzylether-blockierten sacchariden. Eine leistungsfähige synthese von brommethyl-d2-benzol

An efficient synthesis of bromomethyl-d₂-benzene as reagent for protection of hydroxyl groups and its benefit in ¹H- and ¹³C-NMR-spectroscopical analysis of benzylether blocked saccharides is described.     

Erfahrungen mit der massenspektrometrischen 15N-Analyse in biologischen Versuchen

Ohne ZusammenfassungFür die bodenbiologischen Untersuchungen stellte dankenswerterweise die Deutsche Forschungsgemeinschaft Herrn Prof. Dr. W. Laatsch das Massenspektrometer sowie weitere Mittel zur Verfügung.