基于改进计时电流法精确模型的数值解仿真及实验验证

根据电极表面被测物浓度变化经验公式所建立的改进计时电流法的理论模型,只能定性分析响应电流峰值与被测物浓度关系,无法准确描述响应电流峰值与反应体系及激励电势中其它参数的关系.为解决该问题,利用能斯特方程与扩散定律,建立了描述电极表面被测物浓度与响应电流关系的积分方程,通过数值分析方法求解得到该积分方程数值解.进而利用数值仿真得到精确的电流与时间关系曲线,分析了电流峰值与试剂浓度、惯性时间常数、参比电极标准电势、激励电势初始值以及稳态值之间的关系.最后,利用改进计时电流法的电路装置对K3[Fe(CN)6]试剂进行测试,实验结果表明该数值模型比经验模型更接近真实情况,也验证了由该模型推导得到的各参数之间关系的正确性.     

络合吸附体系叠式循环方波伏安法的理论研究Ⅱ．不受前行化学反应控制

推导出不受前行化学反应控制的络合吸附不可逆过程叠式循环方波伏安法的电流及其卷积和导数方程，系统地研究了各电流峰形，各峰电流与有关参数的关系，给出了峰电势表达式，并进行了实验验证。该理论同样适用于简单吸附不可逆过程。     

络合吸际体系叠式循环方波伏安法的理论研究

推导出不受前行化学反应控制的络合吸附不可逆过程叠式循环方波伏安法的电流及其卷积和导数方程，系统地研究了各电流一有关参数的关系，给出了峰电势表达式，并进行了实验验证。该理论同样适用于简单吸陵不可逆过程。     

利用模式搜索法求取新的温度积分近似式

利用模式搜索法求取了一个新的温度积分近似式,给出了相应的估算动力学参数的方程。新的温度积分近似式根据数值计算结果得到,可靠性高。讨论了新的近似式计算值与温度积分数值积分结果的偏差。与其它近似式相比,新的温度积分近似式的表达式简单,精确度更高,非常适合非等温过程的动力学参数的计算。     

示差脉冲极谱法研究XI. 受前行化学反应控制的电流方程

本文推导了受扩散和前行化学反应控制的示差脉冲极谱电流方程,并用实验进行了验证。根据该方程测得的动力学参数与文献报道值相符合。     

示差脉冲极谱法研究XI. 受前行化学反应控制的电流方程

本文推导了受扩散和前行化学反应控制的示差脉冲极谱电流方程,并用实验进行了验证。根据该方程测得的动力学参数与文献报道值相符合。     

示差脉冲极谱法研究——Ⅺ.受前行化学反应控制的电流方程

本文推导了受扩散和前行化学反应控制的示差脉冲极谱电流方程,并用实验进行了验证.根据该方程测得的动力学参数与文献报道值相符合.     

丁烯氧化脱氢催化剂的动力学表征—动力学数据的积分处理方式

本文根据催化剂还原-再氧化机理,推导出丁烯氧化脱氢制丁二烯反应中丁烯总转化的微分和积分动力学方程。用非线性回归法分别关联在锡-磷-锂、钼系七组分及六组分催化剂上的动力学试验数据。估算出相应的动力学参数。此外,还推导出幂式动力学方程的积分表达式,通过数值积分求出原微分方程与试验值的偏差。     

Antoine公式常数拟合的初值问题

Ａｎｔｏｉｎｅ公式常数拟合的初值问题王基 （中国科技大学化学物理系，合肥２３００２６）纯物质的饱和蒸汽压与温度的关系式可由克劳修斯－克拉贝龙方程积分而得，但适用温度范围较窄。而Ａｎｔｏｉｎｅ公式能在较大的温度范围内应用。其中参数Ａ、Ｂ及Ｃ须用（加权）?..     

非等温反应过程中新的动力学方程

对于非等温过程中的动力学方程，正确的Arrhenius方程的温度积分应该是从T₂到T₁，但是许多动力学方程中的温度积分是从T到0 K，例如Ozawa等方程。我们的研究指出对于某些反应，这些方程中的活化能存在较大的误差，因此我们提出了一个新的动力学方程。凭借等转化率法，应用新的方程可以精确求解线性或非线性加热过程中化学反应的活化能。用新方程对2个经典反应（聚酰胺的热裂解和一水草酸钙的热分解）的研究表明：Ozawa方程的活化能有时是精确的，有时偏差太大。