高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相

评述了高效液相色谱中纤维素衍生物手性固定相直接拆分对映体的进展，介绍了纤维素衍生物的主要类型，纤维素衍生物作手性固定相三种不同方式的特点以及新的纤维素衍生物手性固定相应用，并结合色谱，NMR和分子模型设计和理论计算等方法讨论了纤维素衍生物手性固定的拆分机理。     

麦草伏甲酯对对映体的高效液相色谱分离

在目前大量的手性固定相中 ,多糖类手性固定相已被证明有着广泛的用途 ,是高效液相色谱中具有较好的拆分能力的手性固定相之一[1 ] 。Okamoto等[2 ,3] 合成了大量的纤维素和直链淀粉衍生物 ,将其涂敷于大孔硅胶表面 ,制备了多种手性固定相 ,并用这些手性固定相拆分了大量的手性化合物。本文作者制备了一系列纤维素、直链淀粉和支链淀粉衍生物类手性固定相 ,并对它们的分离能力及其影响因素进行了研究[4,5] 。麦草伏甲酯 (Flamprop methyl)是由壳牌公司 1 976年开发的一种除草剂[6] ,商品名是Mataven ,是一种茎叶处理剂。其分子结构中含有…     

高效液相色谱中乙基纤维素手性固定相研究

对映异构现象广泛存在于自然界中,由于对映异构体分子之间具有不同的光学性能和生物活性,因而外消旋体的拆分在药学和生物学等领域具有十分重要的意义.在手性拆分中,高效液相色谱是最普遍使用的方法之一,而其中又以手性固定相法最为常用[1].在众多手性固定相中,各种多糖及其衍生物,特别是纤维素和直链淀粉的衍生物因具有很好的手性识别能力而得到了广泛研究[2-3].但到目前为止,我们还未见乙基纤维素手性固定相的报道.本文制备了乙基纤维素手性固定相,并在正相、反相以及极性有机溶剂的流动相条件下,对15种手性化合物的拆分情况进行了探究,其中9种得到了不同程度的分离,研究结果表明该手性固定相具有较好的手性拆分能力.     

薄层色谱用纤维素苯甲酸酯类手性固定相的制备及色谱性能

用超声方法合成了3种纤维素苯甲酸酯类手性固定相，三（苯甲酰基）纤维素（CTB）、三（4－甲基苯甲酰基）纤维素（CTMB）、三（4－硝基苯甲酰基）纤维素（CTPNB）；该类手性固定相（CSP）用于薄层色谱分离手性药物对映体，采用合适的展开剂系统，共有6对含氮手性药物获得了安全分离；比较了3种手性固定相的拆分性能，表明CTB和CTMB对手性药物显示出良好的拆分性能，而CTPNB的拆分性能较差。     

一种手性中间体在键合型和涂覆型纤维素手性固定相上的拆分

制备了涂覆型和键合型纤维素-(3, 5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相, 分别在制备的纤维素手性固定相上成功地拆分了一种手性中间体, 通过考察流动相中的改性剂(醇、四氢呋喃、三氯甲烷)对手性拆分的影响, 优化了手性中间体在两种手性固定相上的色谱分离条件, 并比较了手性中间体在涂覆和键合型纤维素手性固定相上的拆分. 结果表明, 涂覆型和键合型手性固定相对这种手性中间体均有较好的拆分效果, 在150 mm的色谱柱上, 这两种手性固定相对这种手性中间体的拆分能力相差不大, 但键合型固定相上可选择的流动相范围更广.     

高效液相色谱的4种商品手性柱对38种手性化合物的拆分研究

采用纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型手性固定相(Chiralcel OD柱)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型手性固定相(Chiralpak AD柱)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型手性固定相(Chiralpak IA柱)和Pirkle型的(S,S)-Whelk-01手性固定相对38种外消旋体化合物进行手性拆分。实验结果表明,4种固定相的手性识别能力为:OD>AD>IA>(S,S)-Whelk-01,OD固定相的手性识别率达到60%,并且它们之间的手性识别性能还具有一定的互补性。本研究对4种常用手性固定相的拆分能力进行了对比,为拆分手性化合物时有的放矢地选择手性固定相提供了参考。     

淀粉及纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及其性能评价

为了扩展多糖类手性固定相的种类,制备了基于淀粉及纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)的涂敷型手性固定相,以正己烷-异丙醇混合液为流动相,对8种手性化合物进行了高效液相色谱拆分。研究表明: 虽然与应用最广泛的分别以淀粉及纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)为手性选择因子的商品化手性柱Chiralpak AD和Chiralcel OD相比,所制备的手性固定相的手性分离能力较低,但纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相显示出特异的手性识别能力,一些手性化合物在此固定相上得到了比在Chiracel OD上更好的分离;所制备的手性固定相的手性识别能力随流动相中异丙醇含量的降低而变好,当流动相中正己烷与异丙醇的体积比为95:5时所制备的手性固定相显示出相对较高的手性识别能力;总体来说,淀粉三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的手性识别能力稍强于纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相,同时两种手性固定相的手性识别能力具有一定的互补性。     

高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相

本文评述了高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相，介绍了纤维素衍物生的主要类型，阐述了纤维素省生物手性固定相的光学拆分机理，并评述了该手性固定相在医药品、生化和有机中间体的分析及对映体制备等方面的应用。引文６４篇。     

纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷氧化锆手性固定相的制备和色谱评价

制备并表征了涂敷纤维素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸醋)-ZrO2手性固定相。以正己烷／异丙醇为流动相，研究了正相色谱条件下手性固定相对几类光学异构体的手性拆分能力。实验结果表明：氧化锆载体表面的碱性性质对光学对映体的手性拆分有很大影响；在常用流动相条件下，酸性对映体被完全滞留；纤维素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸醋)-ZrO2手性固定相对于中性及碱性对映异构体的分离呈现出较好的手性拆分能力。     

高效液相色谱手性固定相法直接拆分外消旋雷诺嗪

在反相以及正相争件下，利用自制的涂敷型纤维素-三（3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相直接拆分了外消旋雷诺嗪，并考察了不同流动相对手性拆分的影响，特别是醇类物质对拆分影响。结果表明，醇的立体结构、极性对雷诺嗪的手性拆分均有影响。实验结果显示无论在正相条件下还是在反相条件下，涂敷型纤维素-三（3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相均可以很好的拆分外消旋体雷诺嗪。     

复合型多糖类手性固定相的制备及其手性识别能力

将纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(cellulose tris(3,5-dimethyIphenylcarbamate),CDMPC)和淀粉三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(Amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate),ADMPC)分别涂敷于氨丙基硅胶上然后混合,或者将...     

Enantiomer Separation of α—Dimethyl Dicarboxylate Biphenyl and Related Biphenyl Compounds by Normal Phase HPLC on Polysaccharide Based Chiral Stationary Phases

Cellulose tris(4-methylphenylcarbamate),amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate) and amylose tris (phenylcarbamate) were prepared by the method reported by Okamoto and were coated onto an aminopropylated mesoporous spherical silica gel.These final products were used as chiral stationary phases of high performance liquid chromatography for the eighteen structurally related biphenyl compounds.The resolution was made using normal-phase methodology with a mobile phase consisting of n-hexane-alcohol(ethanol,1-propanol,2-propanol or 1-butanol).The effects of various aliphatic alcohols in the mobile phase were studied.The structural features of the solutes that influence their k′ were discussed.A dominant effects of trifluoroacetic acid on chiral separation of acidic solutes was noted.     

联苯类对映体在直链淀粉类手性固定相上的高效液相色谱法直接拆分

 涂敷直链淀粉 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 )于自制的球形氨丙基硅胶上 ,制备了手性固定相。用该固定相直接拆分了一系列外消旋联苯类保肝药物 ,考察了一系列伯醇 (乙醇、正丙醇、正丁醇 )和异丙醇等流动相改性剂对保留和立体选择性的影响 ,讨论了固定相对样品的作用机理。     

禾草灵对映体在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上的拆分

将纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)涂敷于自制的球形氨丙基硅胶上,制备了手性固定相.在正相条件下,用高效液相色谱法在该固定相上直接拆分了农药禾草灵的外消旋体,并系统地选用了多种二元及三元流动相体系对样品进行拆分.实验结果表明,流动相中不同的醇类改性剂及其含量的不同对样品保留时间和立体选择性有不同程度的影响,选用异丙醇改性剂时样品的拆分效果较好,在三元流动相体系正己烷/异丙醇/乙醇中可以实现对禾草灵外消旋体快速有效的拆分.     

直链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及对外消旋硫代缩水甘油醚的直接拆分

在参照文献基础上，合成并制备了直链淀粉－三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相，利用高效液相色谱首次直接拆分了４种外消旋硫代缩水甘油醚，并考察了流动相中异丙醇含量对拆分的影响。     

非均匀取代淀粉衍生物手性固定相的制备及其手性识别能力

通过区域选择性方法制备了两种新型淀粉衍生物,分别为淀粉2-苯甲酸酯-3-(4-甲基苯基氨基甲酸酯)-6-(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)和淀粉2-苯甲酸酯-3-(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)-6-(4-甲基苯基氨基甲酸酯),将二者分别涂覆于氨丙基硅胶后用作液相色谱手性固定相。研究表明:所制备的手性固定相显示出特异的手性识别能力,其手性识别能力明显高于均匀取代淀粉衍生物——淀粉三(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯),取代基的性质及在葡萄糖单元上的位置对手性固定相的手性识别能力有较大的影响。一些未在商品化的手性柱Chiralpak AD上得到有效分离的手性化合物在所制备的固定相上得到了更好的分离。所测试的8对对映体在淀粉2-苯甲酸酯-3-(4-甲基苯基氨基甲酸酯)-6-(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)固定相上均得到了分离,因而此固定相的手性识别能力较强,具有潜在的应用价值。     

外消旋硫代缩水甘油醚在多糖基质手性柱上的手性拆分

在自行合成的3种多糖基质的手性固定相上直接拆分了7种外消旋硫代缩水甘油醚，初步探讨了手性化合物结构在手性识别过程中对手性拆分的影响，并对手性固定相的手性识别能力进行了评价。     

支链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及对外消旋化合物的直接拆分

支链淀粉－三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相的制备及对外消旋化合物的直接拆分１）周志强候经国陈立仁２）（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词高效液相色谱支链淀粉－三（苯基氨基甲酸酯）外消旋化合物手性拆分分类号Ｏ６５７．７在大量的手性固定相...     

Immobilized versus coated amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate) chiral stationary phases for the enantioselective separation of cyclopropane derivatives by liquid chromatography

The solvent versatility of Chiralpak IA, a new chiral stationary phase (CSP) containing amylose tris(3,5-dimethylphenylcarabamate) immobilized onto silica gel, is investigated for the enantioselective separation of a set of cyclopropane derivatives using ethyl acetate or dichloromethane (DCM) as non-standard mobile phase eluent and diluent, respectively in high-performance liquid chromatography (HPLC). A comparison of the separation of cyclopropanes on both immobilized and coated amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate) chiral stationary phases (Chiralpak IA and Chiralpak AD, respectively) in HPLC using a mixture of n-hexane/2-propanol (90/10 and 99/1, v/v) as mobile phase with a flow rate of 0.5 ml/min and UV detection at 254 nm, is demonstrated. The optimized method of separation is used for an online HPLC monitoring for the Rh(II)-catalyzed asymmetric intermolecular cyclopropanations in dichloromethane. Direct analysis techniques without further purification, workup or removal of dichloromethane were summarized. The method provides an easy and direct determination of the enantiomeric excess of the cyclopropanes and selectivity of the catalyst used without any further work up.