Complex compounds of 2,2′-bipyridyl with some rare-earth bromides

The preparation of a series of new compoundsLnBr₃(2-bipy)₂·6H₂O (Ln=La, Pr, Nd, Eu, Gd) andLnBr₂OH(2-bipy)₂·4H₂O (Ln=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) is described. The IR spectra of these compounds are discussed. The thermal decomposition of compoundsLnBr₃(2-bipy)₂·6H₂O has been investigated.

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2,2-Bipyridylkomplexe einiger Seltenerdmetallbromide

Zusammenfassung Es wurden 2,2-Bipyridylkomplexe des TypsLnBr₃(2-bipy)₂·6H₂O (Ln=La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) undLnBr₂OH(2-bipy)₂·4H₂O (Ln=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) dargestellt. Die IR-Spektren werden diskutiert. Die thermische Zersetzung von VerbindungenLnBr₃(2-bipy)₂·6H₂O wird untersucht.

     

Synthesis and spectroscopic, diffractometric, and magnetic analysis of lanthanide compounds with thiocyanate and hexamethylenetetramine

Summary New complex salts of lanthanide thiocyanates with hexamethylenetetramine of the general formulaLn(NCS)₃·2[N₄(CH₂)₆·nH₂O, whereLn=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Er andn=0–10, have been analyzed. IR spectra have been obtained in the range of 200–4000 cm^–1, frequencies of vibrations of low and high hydration state compounds have been analyzed, and differences between the structures of the coordination speheres of these salts are demonstrated. Diffractometric examinations and measurements of the magnetic susceptibility of several salts have been performed.

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Synthese und spektroskopische, diffraktometrische und magnetische Untersuchungen von Verbindungen der Lanthaniden mit Rhodanid und Hexamethylentetramin

Zusammenfassung Neue Komplexsalze der Lanthaniden mit Rhodanid und Hexamethylentetramin mit der allgemeinen FormelLn(NCS)₃·2[N₄(CH₂)₆]·nH₂O (Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Er;n=0–10) wurden untersucht. Die IR-Spektren der Verbindungen im Bereich von 200–4000 cm^–1 wurden aufgenommen. Die Schwingungsfrequenzen hoch- und niederhydrierter Verbindungen wurden analysiert und die Unterschiede in der Struktur der Koordinationssphäre bestimmt. An einigen Komplexen wurden diffraktometrische Untersuchungen und Messungen der magnetischen Suzaptibilität durchgeführt.

     

Synthesis and characterisation of TlLn(SO4)2·xH2O (Ln=La-Tb)

The compounds TlLn(SO₄)₂·2H₂OLn=La, Ce, Pr, Nd and Tl[Ln(SO₄)₂(H₂O)₃]·H₂OLn=Nd, Sm, Eu, Gd, Tb have been isolated from aqueous solutions of the corresponding sulfates. The dihydrates are all isomorphous and crystallize monoclinic, space groupP2₁/n,Z=4. The compounds which belong to the second type are also isomorphous and crystallize in monoclinic space groupP 2₁/c withZ=4.The dehydration has been studied by thermogravimetry, differential scanning calorimetry and isothermal weight change determination. The dihydrates dehydrate in a single step. For the tetrahydrates the reaction is more complex, however no intermediate phases could be isolated.The unit cell parameters, the dehydration temperatures and the dehydration enthalpies are correlated to the ionic radii ofLn ³⁺.

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Synthese und Charakterisierung von TlLn(SO₄)₂·xH₂O (Ln=La-Tb)

Zusammenfassung Die Verbindungen TlLn(SO₄)₂·2H₂OLn=La, Ce, Pr, Nd und Tl[Ln(SO₄)₂(H₂O)₃]·H₂OLn=Nd, Sm, Eu, Gd, Tb wurden aus wäßrigen Lösungen der entsprechenden Sulfate isoliert. Die Dihydrate sind alle isomorph und kristallisieren monoklin, RaumgruppeP 2₁/n,Z=4. Die Verbindungen des zweiten Typs sind auch isomorph und kristallisieren in der monoklinen RaumgruppeP 2₁/c mitZ=4.Die Dehydration wurde mit TG, DSC und dem isothermalen Gewichtsverlust untersucht. Die Entwässerung der Dihydrate verläuft in einer Stufe, die von Tetrahydraten aber in mehreren Stufen mit keiner isolierbaren Zwischenphase.Die Gitterkonstanten, die Dehydratations-Temperaturen und -Enthalpien wurden mit den Ionenradien vonLn ³⁺ korreliert.

     

Preparation and examination of properties of lanthanide chloride salts with hexamethylenetetramine

Summary New complex salts of lanthanide chlorides with hexamethylenetramine of the general formulaLnCl₃·2HMTA·nH₂O [Ln=La, Pr, Nd, Sm, Dy, Er;HMTA-hexamethylenetetramine N₄(CH₂)₆;n=8, 10, 12] have been obtained. On the basis of IR IR spectra (4000-200cm^–1) and Raman spectra (3000-300 cm^–1), changes in the coordination sphere structure of the salts occurring in the course of thermal dehydration have been determined.

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Darstellung und Untersuchung der Eigenschaften von Komplexsalzen der Lanthanidchloride mit Hexamethylentetramin

Zusammenfassung Neue Komplexsalze der Lanthanidchloride mit Hexamethylentetramin mit der allgemeinen FormelLnCl₃·2HMTA·nH₂O [Ln=La, Pr, Nd, Sm, Dy, Er;HMTA — Hexamethylentetramin N₄(CH₂)₆;n=8, 10, 12] wurden dargestellt. Die Änderungen in der Struktur der Koordinationssphäre während der thermischen Dehydration der Salze wurden mittels Infrarot-(4 000–200 cm^–1) und Ramanspektroskopie (3 000–300 cm^–) bestimmt.

     

Komplexverbindungen der Seltenerdelemente mitα-Furoinoxim

Zusammenfassung Es wurden Verbindungen der ZusammensetzungLnCl₃ · 3 H₂ Fox ^* (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu) isoliert. Diese Verbindungen wurden näher mit Hilfe von Thermoanalyse, IR-Absorptionsspektren und Röntgenstreuung untersucht. Auf Grund der Molarleitfähigkeitsmessungen in Methanol handelt es sich um den Typ 11 – [Ln(H₂ Fox)₃Cl₂]Cl – entsprechend der Koordinationszahl acht.

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Compounds of rare earth elements with-furoinoxime

Compounds of the general compositionLnCl₃ · 3 H₂ Fox (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu) were isolated. They were investigated by means of thermoanalysis, I.R. spectroscopy and X-ray diffraction. Molar conductivity measurements in methanol confirmed the 11 composition – [Ln(H₂ Fox)₃Cl₂]Cl –corresponding to a coordination number eight.

     

Preparation and study of rare earth 4-aminosalicylates

Summary p-Aminosalicylates of Y, La and lanthanides prepared in the reaction of the ammoniump-aminosalicylate and lanthanide chlorides in solutions have the general formulaLn(C₇H₆O₃N)₃·nH₂O, wheren=3 for La, Ce;n=2 for Pr, Nd, Sm, Eu;n=0 for Y, Gd—Lu. Their solubilities in water are of the order of 10^–3 mol dm^–3. Heating above 350–450 K leads to dehydration and decomposition at the same time. The IR and X-ray spectra for the obtained complexes were recorded. It was found that only complexes of La—Nd are crystalline compounds. The way of metal-ligand coordination is discussed.

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Darstellung und Charakterisierung der Komplexe von Seltenen Erdmetallen mitp-Aminosalicylsäure

Zusammenfassung Zur Darstellung der Verbindungen des TypsLn(C₇H₆O₃N)₃·nH₂O (mitn=3 für La, Ce;n=2 für Pr, Nd, Sm, Eu;n=0 für Y, Gd—Lu) wurde die berechnete Menge von Ammonium-p-aminosalicylat undLnCl₃-Lösungen beipH5.8 gemischt und zur Kristallisation gebracht. Ihre Wasserlöslichkeit bei 298 K ist in der Größenordnung 10^–3 mol dm^–3. Beim Erhitzen erfolgt bei 350–450 K Entwässerung und Zersetzung zugleich. Die Infrarot- und Röntgenspektren der erhaltenen Komplexe wurden gemessen und dabei festgestellt, daß nur die La—Nd-Komplexe kristalline Verbindungen sind. Die Art der Koordination der Seltenerdmetalle mit den Liganden wird diskutiert.

     

Über die Auflösung der Seltenerdoxide in methanolischen Ammoniumacetatlösungen und die Darstellung von Verbindungen des TypsLn(OAc)3. 3NH4OAc. 1H2O bzw.Ln)OAc)3. 1 NH4OAc. 1H2O

Zusammenfassung Die Oxide der Lanthanide und des Yttriums lösen sich beim Erhitzen in methanol. Ammoniumacetatlösungen. Aus den Lösungen konnten Verbindungen vom TypLn(OAc)₃·3 NH₄ OAc· ·1 H₂O (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm Eu, Gd, Tb, Dy, Ho) bzw. Ln(OAc)₃ 1 NH₄OAc 1 H₂O (Ln=Er, Yb, Y) isoliert werden.Die höheren Oxide PrO_1,83 und TbO_1,75 lösen sich nur unvollständig unter Valenzdisproportionierung. Der Löserückstand besteht aus PrO₂ bzw. TbO₂.

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The oxides of the lanthanides and yttrium are dissolved in the heat by methanolic ammonium acetate solutions. From the obtained solutions compounds of the typeLn(OAc)₃·3 NH₄ OAc· ·1 H₂O (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho) andLn(OAc)₃·1 NH₄OAc·1 H₂O (Ln=Er, Yb, Y), respectively, could be isolated.The higher oxides PrO_1,83 and TbO_1,75 react incompletely and disproportionation of valence is observed. The residues consist of PrO₂ and TbO₂, respectively. *** DIRECT SUPPORT *** A3615112 00028

     

4,4′-Dipyridyl and 2,2′-dipyridyl complexes of rare-earth perchlorates

4,4-Dipyridyl and 2,2-dipyridyl complexes of rare-earth perchlorates of the formulaLn(4-dipy)₈(ClO₄)₃HClO₄ · 4H₂O (Ln=La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, Y, 4-dipy=4,4-dipyridyl) andLn(2-dipy)₃(ClO₄)₃ · 6H₂O (Ln=Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, Y, 2-dipy = 2,2-dipyridyl) have been synthesized. The IR spectra of these compounds and other physical properties are discussed.

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4,4-Dipyridyl- und 2,2-Dipyridylkomplexe von Seltenerdmetallperchloraten

Zusammenfassung Es wurden 4,4-Dipyridylkomplexe des TypsLn(4-dipy)₈(ClO₄)₃HClO₄ · · 4 H₂O mitLn=La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, Y und 2,2-Dipyridylkomplexe des TypsLn(2-dipy)₃(ClO₄)₃ · 6 H₂O mitLn=Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu und Y dargestellt. Die IR-Spektren und andere physikalische Eigenschaften werden diskutiert.

     

Synthesis and luminescence studies on lanthanoid(III) complexes of aSchiff base derived from 2-acetylpyridine andtris-(2-aminoethyl)-amine

Summary A potentially heptadentated ligand (apytren) was obtained by condensation of 2-acetylpyridine andtris-(2-aminoethyl)-amine in the presence of lanthanoid(III) cations. Complexes of the formulaLn(apytren)(NO₃)₃·H₂O (Ln=La, Eu, Gd, and Tb) have been isolated and characterized, both in the solid state and in solution, by means of vibrational and electronic spectroscopy and of conductometric measurements. Their photophysical properties, including emission quantum yields and lifetimes, were studied and are discussed.

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Synthese und Lumineszenzuntersuchungen an Lanthanoid(III)-Komplexen mit einer aus 2-Acetylpyridin undtris-(2-Aminoethyl)-amin hergeleitetenSchiffschen Base

Zusammenfassung Durch Kondensation von 2-Acetylpyridin undtris-(2-Aminoethyl)-amin in der Gegenwart von Lanthanoid(III)-Kationen wurde ein potentiell siebenzähniger Ligand (apytren) erhalten. Komplexe der ZusammensetzungLn(apytren)(NO₃)₃·H₂O (Ln=La, Eu, Gd und Tb) wurden isoliert und sowohl im festen Zustand als auch in Lösung mittels IR-und UV-Vis-Spektroskopie und Leitfähigkeitsmessungen charakterisiert. Ihre photophysikalischen Eigenschaften, einschließlich Emissionsquantenausbeute und Lebensdauer, wurden untersucht und werden diskutiert.

     

Herstellung von Seltenerdcyaniden

Zusammenfassung Seltenerd-cyanoargentateM[Ag(CN)₂]₃ wurden hergestellt (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er und Y), die aus wäßriger Lösung mit 3–4 Mol H₂O kristallisieren. Pr-cyanoargentat wurde entwässert und mit Li reduziert; hierbei konnte das in Tetrahydrofuran (THF) unlösliche Pr(CN)₃ im Gemisch mit anderen Stoffen erhalten werden. Da sich LiCN als inTHF löslich erwies, wurde die Herstellung aus AgCN und Li inTHF in Gegenwart von Naphthalin verbessert. LiCN wurde mit Seltenerdbromid-THF-Solvaten inTHF umgesetzt; hierbei fielen die bisher unbekannten einfachen Erdcyanide aus, die sehr zersetzlich sind und nach dem Trocknen die ZusammensetzungM(CN₃)· ·2THF besaßen (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm Yb, Lu und Y). Die Umsetzung verläuft bei den Verbindungen der Ceriterden schwieriger als bei denen der Yttererden; die Cyanide von La und Ce wurden nur mit überschüssigemTHF erhalten.

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Rare-earth cyanoargentatesM[Ag(CN)₂]₃ were prepared (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er and Y), crystallising from aqueous solution with 3–4 moles of water. Pr-cyanoargentate was dehydrated and reduced with Li yielding some Pr(CN)₃, insoluble in tetrahydrofurane (THF), in mixture with other substances. Because LiCN proved to be soluble inTHF, the preparation from AgCN and Li inTHF in the presence of naphthalene was refined. LiCN was reacted with rare-earth bromide-THF-solvates inTHF, whereupon precipitation occured of the hitherto unknown, very sensitive to moisture simple rareearth cyanides, which after drying had the compositionM(CN)₃· ·2THF (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu and Y). The reaction is more difficult with the lighter lanthanon bromides than with the heavier ones; the cyanides of La and Ce were prepared only with excessTHF.

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Mit 1 Abbildung     

Synthesis and characterization of some lanthanide(III) chelates of some schaffer acid azo dyes

Summary A series of trivalent lanthanide chelates of the type [Ln(PHNSA) (H₂O) _n ] (2 Cl) (whereLn ³⁺=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er, Yb or Lu;PHNSA=2-(X)-phenylazo-2-hydroxynaphthalene-6-sulphonic acid;X=H, Cl, OCH₃, CH₃ and SO₃H) have been synthesized and characterized by elemental and thermal analysis, molar conductance, IR,¹H NMR (for diamagnetic complexes), electronic spectra and magnetic susceptibility measurements. IR data along with those of the¹H NMR unequivocally proved that the coordination of the ligands to the metal ions took place in a bidentate fashion through the oxygen of the hydroxyl group and the nitrogen of the azo group. The magnetic moment values showed little deviation from Van Vleck values.

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Synthese und Charakterisierung einiger Lanthaniden(III)-Chelate von Schaffersäure-Azofarbstoffen

Zusammenfassung Es wurde eine Reihe von dreiwertigen Lanthanidenchelaten des Types [Ln(PHNSA) (H₂O) _n ] (2 Cl) (mitLn ³⁺=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er, Yb oder Lu undPHNSA=2-(X)-Phenylazo-2-hydroxynaphthalin-6-sulphonsäure,X=H, Cl, OCH₃, CH₃ und SO₃H) synthetisiert und mittels Elementar- und thermischer Analyse, molarer Leitfähgigkeit, IR,¹H-NMR (für diamagnetische Komplexe), Elektronenspektren und Messungen der magnetischen Suszeptibilität charakterisiert. Die IR-Daten zusammen mit¹H-NMR-Befunden zeigten eindeutig, daß die Koordinierung der Liganden zum Metallion zweizähnig durch den Sauerstoff der Hydroxylgruppe und den Stickstoff der Azo-Gruppe erfolgt. Die magnetischen Momente zeigten nur eine geringe Abweichung von den Van Vleck-Werten.

     

Thermal behaviour of hydrated lanthanide complexes with heptanedioic acid

The multi-step dehydration and decomposition of trivalent lanthanum and lanthanide heptanediate polyhydrates were investigated by means of thermal analysis completed with infrared study. Further more, X-ray diffraction data for investigated heptanediate complexes of general stoichiometry Ln₂(C₇H₁₀O₄)₃.nH₂O (wheren=16 in the case of La, Ce, Pr, Nd and Sm pimelates,n=8 for Eu, Gd, Tb, Dy, Er and Tm pimelates,n=12 for Ho, Yb and Lu pimelates) were also reported.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTG, DTA wurde in Verbindung mit IR-Methoden der mehrstufige Dehydratations- und der Zersetzungsvorgang der Polyhydrate der PimelinsÄuresalze von dreiwertigem Lanthan und dreiwertigen Lanthanoiden untersucht. Röntgendiffraktionsdaten der untersuchten Heptandiat-Komplexe mit der allgemeinen Formel Ln₂(C₇H₁₀O₄)₃ nH₂O (mitn=16 für Ln=La, Ce, Pr, Nd und Sm,n=8 für Ln=Eu, Gd, Tb, Dy, Er und Tm sowien=12 für Ln=Ho, Yb und Lu) werden ebenfalls gegeben.

     

Thermal decomposition of 4,4′-dipyridyl complexes of light rare-earth thiocyanates in air atmosphere

The thermal decompositions of Ln(NCS)₃(4-dipy)₂·5H₂O were studied, whereLn=La, Pr, Nd, Sm, Eu and Y, and 4-dipy=4,4′-dipyridyl. The compounds are first dehydrated. During the thermal decomposition of Ln(NCS)₃(4-dipy)₂, deamination takes place. The transient products decompose with the formation of Ln₂O₂SO₄. The energies of activation for the first step of dehydration of the La, Pr, Nd, Sm and Eu complexes were determined.

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Zusammenfassung Es wurde die thermische Zersetzung von Ln(NCS)₃(4-dipy)₂.5H₂O mitLn=La, Pr, Nd, Sm, Eu, Y und 4-dipy=4,4′-Dipyridyl untersucht. Die Verbindungen werden zuerst dehydratiert. Bei der thermischen Zersetzung von Ln(NCS)₃(4-dipy)₂ findet eine Desaminierung statt. Die übergangsprodukte zersetzen sich unter Bildung von Ln₂O₂SO₄. Die Aktivierungsenergie für den ersten Schritt der Dehydratation der La-, Pr-, Nd-, Sm- und Eu-Komplexe wurde ermittelt.

     

Verbindungen der Seltenerdelemente mit α-Benzoinoxim, 1. Mitt.

Zusammenfassung Substanzen der ZusammensetzungLnCl₃·3H₂ Box ^* (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Y) und LaBr₃·3 H₂ Box wurden isoliert und durch Thermoanalyse, IR-Absorptionsspektren und Röntgenstreuung charakterisiert.

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Compounds of the rare earth elements with -benzoin oxime

Compounds of compositionLnCl₃·3 H₂ Box ^* (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Y) and LaBr₃·3H₂ Box were isolated and characterized by thermoanalysis, IR spectroscopy and X-ray diffraction.

     

Nitratkomplexe der Seltenerdelemente mit 2,2′-Bipyridin-N,N′-dioxid

Compounds ScL ₂(NO₃)₃·2 H₂O,LnL ₂(NO₃)₃·H₂O (Ln=Pr, Sm, Eu, Gd, Tb),LnL ₂(NO₃)₃·3 H₂O (Ln=Nd, Dy, Ho, Er),LnL ₃(NO₃)₃ (Ln=Pr, Nd) andLnL ₃(NO₃)₃· ·3 H₂O (Ln=Sc, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) were isolated. They were investigated by means of thermoanalysis, IR spectroscopy, X-ray diffraction and molar conductivity.

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L=2,2-Bipyridin-N,N-dioxid=bpyO₂=C₁₀H₈N₂O₂.     

Thermal decomposition of lighter lanthanide selenate hydrates and their solid solutions

The thermal dehydration-decomposition of Ln₂(SeO₄)₃·nH₂O (wheren=12 forLn=Pr, Nd andn=8 forLn=Sm) and Pr_xLn_2−x(SeO₄)₃·nH₂O (wheren=12 forx=1.0 andLn=Nd;n=8 forx=0.2 and 1.0 in case ofLn=Sm) have been reported.

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Zusammenfassung Die thermische Dehydratation-Zersetzung von Ln₂(SeO₄)₃·nH₂O (mitn=12 fürLn=Pr, Nd undn=8 fürLn=Sm) und Pr_xLn_2−x(SeO₄)₃·nH₂O (mitn=12 fürx=1.0 undLn=Nd;n=8 fürx=0.2 und 1.0 in Falle vonLn=Sm) wurde beschrieben.

     

4,4′-Dipyridyl complexes of rare-earth thiocyanates

4,4-Dipyridyl complexes of rare-earth thiocyanates of the formulaLn(4-dipy)₂(NCS)₃·5H₂O (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, Y, 4-dipy = 4,4-dipyridyl) have been synthesized. The IR spectra of these compounds and other physical properties are discussed. The thermal decomposition of some compounds (in the order Gd ÷ Lu) has been investigated.

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4,4-Dipyridylkomplexe von Seltenerdmetallthiocyanaten

Zusammenfassung Es wurden 4,4-Dipyridylkomplexe des TypesLn(4-dipy)₂(NCS)₃·5H₂O mitLn = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu und Y dargestellt. Die IR-Spektren und andere physikalische Eigenschaften werden diskutiert und die thermische Zersetzung von einigen Verbindungen (in der Reihe Gd ÷ Lu) untersucht.

     

Solubility of some lanthanide sulfates in polycomponent systems containing H2SO4

Summary The paper presents data on the solubility of La, Ce, Pr, Nd sulfates in the polycomponent system La₂(SO₄)₃·8H₂O-Ce₂(SO₄)₃·8H₂O-Pr₂(SO₄)₃·8H₂O-Nd₂(SO₄)₃· 8H₂O-H₂SO₄-H₂O (at 25°C and 64°C) as well as in the same polycomponent system but in the presence of CaSO₄·2H₂O. The solubility of the sulfates — ocathydrates of Pr at 25°C and 64°C and of La and Ce at 64°C in tricomponent systemLn ₂(SO₄)₃·8H₂O-H₂SO₄-H₂O are also reported.

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Löslichkeit einiger Lanthanidsulfate in Mehrkomponenten-Systemen mit H₂SO₄

Zusammenfassung Die Arbeit präsentiert Daten für die Löslichkeit von La-, Ce-, Pr- und Nd-Sulfaten in den Vielkomponenten-Systemen La₂(SO₄)₃·8H₂O-Ce₂(SO₄)₃·8H₂O-Pr₂(SO₄)₃·8H₂O-Nd₂(SO₄)₃· 8H₂O-H₂SO₄-H₂O (bei 25°C und 64°C) sowie in den gleichen Systemen, jedoch in Anwesenheit von CaSO₄·2H₂O. Über die Löslichkeit von Sulfatoctahydraten von Pr bei 25°C und 64°C und von La und Ce bei 64°C in den Dreikomponenten-SystemenLn ₂(SO₄)₃·8H₂O-H₂SO₄-H₂O wird auch berichtet.

     

Schiff base derivatives of lanthanons-synthesis of La(III), Pr(III) and Nd(III) derivatives of β-ketoimines derived from 2,4-pentanedione

Reactions of the isopropoxides of some of the lighter lanthanons with bidentate -ketoimines, such asAAH-n-C₄H₉ andAAH-C₆H₅ (donor system: N,OH) and tridentate -ketoimines such asAA(CH₂CH₂)H₂ andAA(CH₂CHCH₃)H₂ (donor system: HO,N.OH) have led to products of the typesLn(O-i-C₃H₇)_3n (AA-R) _n ,Ln(Oi-C₃H₇) (AAR') andLn ₂(AAR')₃ [Ln=La(III), Pr(III) or Nd(III);n=1 or 2;R=-n-C₄H₉ or-C₆H₅ andR'=-CH₂CH₂-or-CH₂CHCH₃-]. Some undergo exchange reactions with an excess oftert-butanol, leading to the corresponding complexesLn(O-tert-C₄H₉)_3n (AA-n-C₄H₉) _n andLn(O-tert-C₄H₉) (AA-CH₂CH₂). All these have been characterised by elemental analysis, molecular weight determinations and their ir spectra. A thermogravimetric analysis of the diisopropoxy derivatives has also been carried out.

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Schiff-Basen Derivate von Lanthaniden-Synthese von La(III), Pr(III) und Nd(III) chelaten mit -Ketoiminen

Zusammenfassung Reaktionen von Lanthanid-Isopropoxiden mit zweizähnigen -Ketoiminen [AAH-n-C₄H₉ undAAH-C₆H₅; Donorsystem: N,OH] und dreizähnigen -Ketoiminen [AA(CH₂CH₂)H₂ undAA(CH₂CHCH₃)H₂; Donorsystem: OH, N,OH] führten zu Produkten vom, TypLn(O-i-C₃H₇)_3-n (AA-R) _n ,Ln(O-i-C₃H₇) (AAR') undLn ₂(AAR')₃ [Ln=La(III), Pr(III) oder Nd(III);n=1 oder 2;R=n-C₄H₉ oder C₆H₅ undR'=CH₂CH₂ oder CH₂CHCH₃]. Einige Komplexe unterliegen bei Behandlung mit einem Überschuß vontert-Butanol einer Austauschreaktion, die zu den entsprechenden Butoxid-Komplexen führt [Ln(O-tert-C₄H₉)_3-n , (AA-n-C₄H₉) _n undLn(O-tert-C₄H₉) (AACH₂CH₂)]. Alle Derivate wurden mittels Elementaranalyse, Molgewichtsbestimmung und IR-Spektroskopie charakterisiert. Eine thermogravimetrische Analyse der Diisopropoxi-Derivate wurde ebenfalls ausgeführt.

     

Mixed ligand chelates of some rare earth metals with diethylenetriamine-pentaacetic acid and dicarboxylic acids

By means of potentiometric studies evidence was found for the formation of 1:1:1 ternary chelates of the type:M(III)-DTPA-dicarboxylic acids [M(III)=La(III), Pr(III), Nd(III), Gd(III) or Dy(III); dicarboxylic acids = phthalic acid (PHA) or malonic acid (MLA)]. The formation constants (logK _MLL ) and free energies of formation (G°) have been evaluated. The order of stabilites with respect to the metal ions was La(III)MLA<PHA was observed.

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Gemischte Chelate einiger Selten-Erd-Metalle mit Diethylentriamin-pentaessigsäure und Dicarbonsäuren

Zusammenfassung Es wurden ternäre 1:1:1-Chelate folgenden Typs mittels potentiometrischer Untersuchungen nachgewiesen:M(III)-DTPA-Dicarbonsäure [M(III)=La(III), Pr(III), Nd(III), Gd(III) oder Dy(III); Dicarbonsäure = Phthalsäure (PHA) oder Malonsäure (MLA)]. Die Komplexbildungskonstanten (K _ML) und die Bildungsenthalphien (G°) wurden bestimmt. Bezüglich der Stabilität der Komplexe ergaben sich folgende Reihungen: La(III)MLA<PHA.