Micro determination of chlorine or bromine in organic compounds

Summary Attention is drawn to a method recently described byCheng for the rapid micro determination of chlorine or bromine in organic compounds, which the present author feels is worthy of wide acceptance because of its rapidity, simplicity and accuracy.The organic compound is burnt in oxygen by the Schöniger flask technique, the halogen absorbed in alkaline peroxide and the resultant halide determined by titration with mercuric nitrate solution using diphenylcarbazone as indicator, the titration being carried out in an aqueous ethanol solution after adjusting the apparent pn value to 3.6.The titration procedure has been investigated with regard to the effect of p_H, and of sulphate, phosphate and fluoride ions, and means of overcoming any interference from these ions are described.

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Zusammenfassung Es wird auf die kürzlich vonCheng veröffentlichte Mikro-Schnell-bestimmungsmethode für Chlor oder Brom in organischen Verbindungen hingewiesen, die der Verfasser wegen ihrer Schnelligkeit, Einfachheit und Genauigkeit für allgemein verwendbar hält.Die organische Substanz wird nach der Flaschenmethode vonSchöniger verbrannt, das Halogen in alkalischer Peroxydlösung absorbiert und das Halogenid mit Quecksilber(II)-nitratlösung und Diphenylcarbazon als Indikator titriert. Die Titration wird in wäßriger Äthanollösung bei einem scheinbaren p_H von 3,6 ausgeführt.Der Einfluß des p_H, der Sulfat-, Phosphat- und Fluoridionen auf den Titrationsvorgang wurde untersucht und Wege zur Ausschaltung etwaiger Störungen durch diese Ionen angegeben.

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Résumé On attire l'attention sur une méthode récemment décrite parCheng, pour le microdosage rapide du chlore et du brome dans les composés organiques, et que cet auteur estime digne d'être largement utilisée en raison de sa rapidité, de sa simplicité et de sa précision.Le composé organique est brûlé dans l'oxygène suivant la technique de la fiole deSchöniger, l'halogène absorbé dans un peroxyde alcalin et l'halogénure résultant dosé par titrage avec une solution de nitrate mercurique en utilisant la diphénylcarbazone comme indicateur, le titrage étant effectué en solution hydro-alcoolique après avoir ajusté la valeur du p_H à 3,6.On a examiné le procédé de titrage en considérant l'effet du p_H et des ions sulfates, phosphates et fluorures et l'on a décrit des moyens d'éviter les interférences produites par ces ions.

     

Über die Mikrobestimmung von Chlor,Brom und Jod im Sauerstoffstrom

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung von Halogengemischen in organischen Verbindungen beschrieben. Diese werden im Sauerstoffstrom nach einer speziellen Methode verbrannt. Die Verbrennungsgase werden in einer gesättigten, wäßrigen Hydrogensulfitlösung absorbiert, und die Summe der Halogene wird nach dem Entfernen des überschüssigen SO₂ volumetrisch mit einer 0,01-n Quecksilber-Perchloratlösung in hochprozentigem Äthanol bestimmt. Für die Einzelbestimmung von Brom bzw. Jod in Gegenwart anderer Halogene dagegen benutzt man alkalische Absorptionslösungen und die übliche Titrationsmthode.

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Summary A method for determining mixtures of halogens in organic compounds is described. The samples are burned in a stream of oxygen by a special procedure. The combustion gases are absorbed in a saturated aqueous solution of hydrogen sulfite, and after the excess of sulfurous acid is removed the sum of the halogens is determined titrimetrically by means of 0.01N perchlorate solution ha high percentage ethanol. The individual determination of bromine or iodine in the presence of other halogens is accomplished by absorption in alkaline surroundings followed by the customary titration method.

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Résumé On décrit une méthode de dosage de mélanges d'halogènes dans les composés organiques. On réalise la combustion de ceux-ci dans un courant d'oxygène suivant une méthode spéciale. Les gaz de combustion sont absorbés par une solution aqueuse saturée d'hydrogénosulfite et l'on dose la somme des halogènes par volumétrie par une solution de perchlorate 0,01N dans l'éthanol absolu, après avoir chassé SO₂ en excès. Pour le dosage individuel du brome ou de l'iode en présence d'autres halogènes, on utilise alors des solutions d'absorption alcalines et la méthode habituelle de titrage.

     

Weitere Vereinfachung der Mikrobestimmung von Jod in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die Mikromethode zur Jodbestimmung in organischen Substanzen durch Verbrennen nachSchöniger und nachfolgende Titration mit 0,005-n Quecksilberperchlorat wird dahingehend vereinfacht, daß die Jodabsorption nach der Verbrennung anstatt mit Natronlauge direkt mit Quecksilberperchlorat erfolgt.

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Summary The micro method for determining iodine in organic materials through combustion afterSchöniger and subsequent titration with 0.005N mercuric perchlorate is modified to the extent that after the combustion the iodine is absorbed directly in mercuric perchlorate rather than in sodium hydroxide.

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Résumé On a simplifié la microméthode pour le dosage de l'iode dans les substances organiques avec combustion suivantSchöniger et titrage consécutif par le perchlorate de mercure 0,005N. L'absorption de l'iode après la combustion s'effectue directement par le perchlorate de mercure à la place de la lessive de soude.

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Riassunto La microdeterminazione dello iodio nelle sostanze organiche per combustione secondoSchöniger e successiva titolazione con perclorato di mercurio 0,005-n, è stata semplificata riprendendo direttamente il prodotto di combustione in una soluzione di perclorato di mercurio invece di una soluzione di idrato sodico.

     

Acidimetrische Mikromethode zur Bestimmung von Phosphor in organischen Substanzen

Zusammenfassung Die bei der Verbrennung phosphorhältiger organischer Substanzen nachSchöniger und bei darauffolgendem Kochen der rein wäßrigen Lösung der Verbrennungsprodukte entstehende Orthophosphorsäure wird acidimetrisch titriert. Die Titration in stark eingeengter Lösung gegen Thymolphthalein als Indikator erfaßt die erste und zweite Dissoziationsstufe. Bei Einwaagen von 15 bis 40 mg Substanz mit Phosphorgehalten von 4 bis 14% beträgt der Fehler maximal ± 0,3% P, in der Regel aber erheblich weniger. Die Methode versagt bei Proben, die außer Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff und Phosphor noch andere Elemente enthalten. Auf die Vorteile des Verfahrens gegenüber anderen Methoden wird hingewiesen. Die für eine quantitative Überführung des Phosphors in Orthophosphorsäure und eine genaue Titration notwendigen Bedingungen werden untersucht bzw. diskutiert.

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Summary The orthophosphoric acid produced in the combustion of phosphorusbearing organic compounds afterSchöniger and the subsequent boiling of the pure aqueous solution of the combustion products is titrated acidimetrically. The titration in greatly concentrated solution in the presence of thymolphthalein as indicator includes the first and second dissociation stages. With samples weighing from 4–40 mg and with phosphorus contents from 4–14%, the maximal error is ±0.3% P, and much less as a rule. The method fails with samples which contain still other elements in addition to carbon, hydrogen, oxygen, and phosphorus. The advantages of the procedure as compared with other methods are pointed out. The conditions essential to a quantitative conversion of the phosphorus into orthophosphoric acid and its precise titration were studied and are discussed.

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Résumé On a titré par acidimétrie l'acide orthophosphorique engendré pendant la combustion suivantSchöniger de substances organiques contenant du phosphore et pendant l'ébullition subséquente de la solution aqueuse pure du produit de combustion. Le titrage en solution fortement concentrée, en présence de thymolphtaléine comme indicateur, met en évidence le premier et le deuxième stade de la dissociation. Pour des prises d'essai de 15 à 40 mg de substance contenant 4 à 14% de phosphore, l'erreur maximale s'élève à ±0,3% de P, mais elle est ordinairement moins importante. La méthode n'est pas valable pour les échantillons contenant encore d'autres éléments en plus du carbone, de l'hydrogène, de l'oxygène et du phosphore. On fait ressortir les avantages de ce procédé sur les autres. On expérimente ou l'on discute les conditions nécessaires pour une transformation quantitative du phosphore en acide orthophosphorique et pour un titrage exact.

     

Die komplexometrische Bestimmung von Phosphat im Anschlu\ an die Verbrennung nach Schöniger

Zusammenfassung In Anlehnung an eine von Sawarow⁸ und Mitarbeitern veröffentlichte Methode wird eine neue einfachere Modifikation der indirekten komplexometrischen Bestimmung von Phosphat mitgeteilt, die die umständliche Isolierung des mit überschüssigem Magnesiumchlorid als Magnesiumammoniumphosphat gefällten Phosphats umgeht. Es wurde gefunden, daß der Magnesiumchloridüberschuß in 50%iger äthanolischer Lösung auch in Gegenwart des Niederschlages sehr genau mit Komplexon gegen Eriochromschwarz T zurücktitriert werden kann, da Magnesium-ammoniumphosphat in diesem Medium in Komplexon praktisch unlöslich ist. Die Methode ist besonders zur Phosphatbestimmung im Anschluß an die Verbrennung nachSchöniger gedacht.

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Summary In dependence on a method published bySawarow and his associates, a new simplified modification is given of the indirect complexometric determination of phosphate, which avoids the tedious isolation of the phosphate precipitated as magnesium ammonium phosphate by means of excess magnesium chloride. It was found that the excess of magnesium chloride can be titrated accurately in 50% ethanol solution, even in the presence of the precipitate, by complexone with eriochrome black T as indicator, since the magnesium ammonium phosphate is practically insoluble in complexone in this medium. The method is intended particularly for the determination of phosphate in connection with theSchöniger combustion procedure.

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Résumé Sur la base d'une méthode publiée parSawarow et ses collaborateurs l'auteur communique une nouvelle modification simple de la détermination complexométrique indirecte des phosphates qui permet d'éviter les complications de l'isolement du phosphate en le précipitant sous forme de phosphate ammoniaco -magnésien par un excès de chlorure de magnésium. Il a été établi que l'excès de chlorure de magnésium pouvait être dosé en retour avec une grande précision, par le complexon, en présence de noir ériochrome T et du précipité dans une solution éthanolique à 50%; le phosphate ammoniacomagnésien est en effet pratiquement insoluble dans le complexon dans un tel milieu. La méthode a été particulièrement étudiée pour son application au dosage des phosphates après combustion par la méthode deSchöniger.

     

Kombinierte derivatographische und thermogasanalytische Untersuchungen

Zusammenfassung Die Verfasser arbeiteten eine Methode aus, mit deren Hilfe derivatographische und thermogasanalytische Messungen gleichzeitig, unter Anwendung einer einzigen Probe, vorgenommen werden können. Die freigesetzten Zerfallsprodukte werden durch eine Absorptionslösung geleitet und ihre Menge kontinuierlich titrimetrisch bestimmt. Der thermische Zerfallsvorgang von verschiedenen anorganischen Verbindungen, analytischen Niederschlägen und Polyvinylchlorid wurde untersucht.

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Summary A method has been worked out with whose aid it is feasible to conduct derivatographic and thermoanalytical measurements simultaneously, using a single sample. The liberated decomposition products are passed through an absorbing solution and their quantity continuously determined by titration. The thermal decomposition process of various inorganic compounds, of analytical precipitates, and of polyvinyl chloride was investigated.

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Résumé Les auteurs ont mis au point une méthode permettant simultanément les mesures dérivatographiques et thermo-gazo-analytiques avec une seule prise d'essai. On fait passer les produits de décomposition libérés dans une solution absorbante et l'on titre en continu. On a fait l'étude du processus de décomposition thermique de divers composés minéraux, de précipités analytiques et de polychlorure de vinyle.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.

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Bei der Ausführung der Versuche waren uns FrauE. Borsay und FrauM. Csonka behilflich, wofür wir ihnen auch an dieser Stelle danken.     

Bestimmung von Selen in organischen Substanzen

Zusammenfassung Zur Bestimmung des Selens in organischen Substanzen bewährt sich die jodometrische Bestimmung der selenigen Säure. Die Verbrennung der Probe kann entweder über Quarzwolle im Sauerstoffstrom oder im Schöniger-Kolben durchgeführt werden.

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Summary The iodometric determination of selenious acid is excellent for determining selenium in organic substances. The combustion of the sample can be conducted either over quartz wool in a stream of oxygen or in theSchöniger flask.

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Résumé Pour doser le sélénium dans les substances organiques la méthode iodométrique de l'acide sélénieux a fait ses preuves. On peut faire la calcination de l'essai soit sur laine de quartz dans un courant d'oxygène, soit dans une fiole deSchöniger

     

Gravimetric semi-micro determination of sulphur in organic compounds containing phosphorus

Summary A semi-micro method is described for the determination of sulphur in organic compounds. The sample is burned by the oxygen flask method. After the combustion products are absorbed, the sulphur content is determined gravimetrically as barium sulphate. By increasing the acidity of the solution to 0.20–0.25N in hydrochloric acid, the sulphur content can be determined with the same precision in samples which also contain phosphorus.

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Zusammenfassung Eine Halbmikromethode zur Bestimmung des Schwefelgehaltes in organischen Verbindungen wurde beschrieben. Die Substanz wird nachSchöniger in einem 500-ml-Kolben verbrannt. Nach Absorption der Verbrennungsprodukte wird das Sulfat mit Bariumchlorid gefällt und gewogen. Durch Erhöhung der Salzsäurekonzentration auf 0,20 bis 0,25 Val pro Liter kann der Schwefelgehalt auch in Phosphor enthaltenden Proben mit gleicher Genauigkeit bestimmt werden.

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Résumé On décrit une méthode semi-micro pour le dosage du soufre dans les composés organiques. On brûle l'échantillon suivant la méthode de la fiole à oxygène. Après absorption des produits de combustion, on détermine la teneur en soufre par gravimétrie à l'état de sulfate de baryum. En augmentant l'acidité de la solution jusqu'à 0,20–0,25N dans l'acide chlorhydrique, on peut déterminer la teneur en soufre avec la même précision dans les échantillons contenant également du phosphore.

     

Mikromaßanalytische Nitratbestimmung

Zusammenfassung Die Mängel der bekannten Methode, Nitrate in stark schwefelsaurer Lösung mit 1/10 n-Ferrosulfat zu titrieren, werden diskutiert. Es wird vorgeschlagen, an Stelle der 1/10 n-Ferrosulfatlösung eine 1 normale Lösung zu verwenden und mit Mikrobüretten zu arbeiten, wodurch bei gleicher Genauigkeit die Mängel beseitigt werden, was durch Analysen belegt wird.

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Summary The well-known method of titrating nitrates with 1/10 n-ferrous sulphate in a strongly acid solution has some disadvantages which are discussed. It is proposed to substitute the 0,1 n-ferrous sulphate solution by a 1 n-solution delivered from a micro-burette. Thus the disadvantages are overcome without loss of accuracy. This is proved by analyses.

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Résumé On discute les défauts du mode de titration des nitrates dans un liquide sulfurique très acide avec une solution de sulfate ferreux N/10. L'auteur propose d'employer une solution de sulfate ferreux 1 normale et des microburettes au lieu d'une solution de sulfate ferreux N/10; de cette manière la précision de l'analyse reste la même tout en évitant les défauts mentionnés. Comme preuve l'auteur cite les résultats de plusieurs analyses.

     

The simultaneous microdetermination of chlorine,bromine, and iodine in organic compounds by the oxygen flask method

Summary A method is described which allows the simultaneous microdetermination of chlorine, bromine and iodine following organic decomposition by the oxygen flask procedure ofSchöniger. Sodium borohydride is employed as a reducing agent in the absorbing solution. The sum of halogens is titrimetrically determined in an aliquot of the absorbing solution by means of 0.01N mercuric perchlorate solution. The bromine and iodine are determined in different aliquots after oxidation to halate. Furthermore individual halogens can be determined by this method. The proposed method is simple, rapid, and highly reproducible.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur gleichzeitigen Bestimmung von Chlor, Brom und Jod nach Zerstörung der organischen Substanz im Verbrennungskolben wurde beschrieben. Natriumborhydrid dient als Reduktionsmittel in der Absorptionslösung. Die Summe der Halogene wird mit 0,01-n Quecksilberperchlorat in einem Teil dieser Lösung titriert. Brom und Jod werden in weiteren Teilen nach ihrer Oxydation zu Halogenat bestimmt. Außerdem kann jedes Halogen für sich nach diesem gut reproduzierbaren Verfahren bestimmt werden.

     

Bestimmung von Halogen (Cl,Br, J) und Schwefel in einer Einwaage nach dem Vorbild der Mikromethode von W. Schöniger

Zusammenfassung Nach der Schönigerschen Methode ist die gleichzeitige Bestimmung des Schwefel- und Halogengehaltes bisher nur dann möglich gewesen, wenn die Substanz frei von Stickstoff war. Es wird beschrieben, wie durch Kombination verschiedener maßanalytischer Verfahren Halogen (Cl, Br, J) und Schwefel in allen organischen Verbindungen nach der Schönigerschen Methode mit einer Fehlergrenze von ± 0,3% bestimmt werden können.

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Summary According to theSchöniger method, the concurrent determination of sulfur and halogen has hitherto been possible only if the sample is free of nitrogen. It is shown how a combination of various titrimetric procedures makes it possible to determine halogen (Cl, Br, I) and sulfur in all organic compounds by theSchöniger method with a limit of error of ± 0.3%.

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Résumé La détermination simultanée du soufre et des halogènes par la méthode deSchöniger n'est applicable que lorsque la substance ne contient pas d'azote. L'auteur décrit comment il est possible de déterminer simultanément les halogènes (Cl, Br, I), et le soufre dans toutes combinaisons organiques avec une limite d'erreur de ± 3%par l'association de techniques titrimétriques diverses.

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Vorgetragen auf der Chemiedozenten-Tagung Rostock 23. bis 25. Mai 1957.     

Beiträge zum mikrochemischen Nachweis und zur mikrochemischen Bestimmung des Bleis

Zusammenfassung Man bringt einen Tropfen aus einer HJ-Lösung auf ein Stück Filterpapier, das mit der zu untersuchenden Lösung getränkt und nachher an der Luft oder im Trockenschrank getrocknet wurde. Den entstandenen Farbfleck vergleicht man mit den Flecken der Vergleichsreihe, die mit verschiedenen Lösungen bekannter Konzentration erhalten wurde. In dieser Reihe wird ein gleichgefärbter Fleck gesucht und so der Bleigehalt in der untersuchten Lösung gefunden.

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Summary One drop of a hydriodic acid solution is transferred on a piece of filter paper which has been drenched with the solution to be tested and has been dried in the open air or in a drying oven. The coloured spot formed is compared with the spots of the standard scale which has been obtained with several solutions of known concentration. The lead content of the solution tested is found by choosing, from the scale, a spot of similar hue.

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Résumé On laisse tomber une goutte d'acide iodhydrique sur une tranche de papierfiltre imbibée de la solution à déterminer et séchée ensuite à l'air ou à l'étuve.On compare la tâche obtenue à celle de l'échelle étalon obtenue de la même manière, à l'aide des différentes solutions à concentration connue.On établit ainsi la tâche de même couleur et on en déduit le contenu en plomb de la solution à déterminer.

     

Verminderung der Einwaage bei der Schwefelmikrobestimmung nach Schöniger

Zusammenfassung Es wurde die Möglichkeit untersucht, die Probemenge bei der Schwefelmikrobestimmung nachSchöniger, ohne das gewöhnliche Verfahren wesentlich zu modifizieren, durch Anwendung eines geänderten Kolbens zu vermindern.Innerhalb der üblichen Toleranzgrenzen liegende Ergebnisse (Standardabweichung ± 0,13%) wurden mit Einwaagen von 1,5 bis 2 mg erhalten.

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Summary The possibility was investigated of reducing the weight of sample in the micro determination of sulfur by theSchöniger procedure, but without essentially modifying the usual method, namely by using a modified flask. Samples weighing 1.5 to 2 mg gave results within the usual tolerance limits (standard deviation ± 0.13%).

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Résumé On a étudié la possibilité de diminuer la prise d'essai dans le mierodosage du soufre suivantSchöniger, sans altérer d'une manière importante le procédé habituel, en utilisant un ballon modifié. Les résultats qui se situent dans les limites de tolérance habituelles (écart-type=± 0,13%) correspondent à des prises, d'essai de 1,5 à 2 mg.

     

A colorimetric method for the estimation of vitamin B1

Summary A colorimetric method for the estimation of vitamin B₁ has been described.

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Zusammenfassung Eine kolorimetrische Methode zur Bestimmung von Vitamin B₁ wird beschrieben. Das Vitamin wird durch alkalische Ferricyanidlösung zu Thiochrom oxydiert und das gebildete Ferrocyanid in Berlinerblau überführt. Die blaue Lösung wird dann mit einer Standard-Vitaminlösung kolorimetrisch verglichen.

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Résumé L'auteur décrit une méthode colorimétrique pour le dosage de la vitamine B₁. La vitamine, oxydée à l'aide d'une solution alcaline de cyanure ferrique, se change en thiochrome et le cyanure ferreux qui se forme, en bleu de Berlin. Ensuite on compare colorimétriquement la solution bleue avec une solution de vitamine standardisée.

     

Sur le microdosage du Fluor dans les composés organiques

Résumé Les auteurs étudient, comparativement, les combustions de composés organiques fluorés, en vue du microdosage du fluor, en fiole remplie d'oxygène, d'aprèsSchöniger, ou dans la flamme d'un microchalumeau oxhydrique d'aprèsLévy.Ils leur associent le dosage par colorimétrie spectrophotométrique en solution aqueuse des ions F^– obtenus après la mise en uvre de l'une ou l'autre des deux méthodes de combustion.La méthode colorimétrique repose sur le principe de la mesure de la diminution de densité optique d'une solution du complexe ferrisulfosalicylique lorsqu'on la mélange à la solution d'ions F^– à doser.

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Summary A comparative study was made of the combustion of fluorine compounds for the micro determination of the fluorine in flasks filled with oxygen afterSchöniger as opposed to the flame of an oxy-hydrogen burner. The fluoride in the aqueous receiving solution was then determined spectrophotometrically. The photometric measurement rests on the decrease of the optical density of iron (III) sulfosalicylic acid on the addition of fluoride solutions.

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Zusammenfassung Die Verbrennung organischer Fluorverbindungen zur Mikrobestimmung des Fluors im sauerstoffgefüllten Kolben nachSchöniger bzw. in der Flamme eines Knallgasbrenners wurde vergleichsweise untersucht. Anschließend wurde das in wäßriger Lösung vorliegende Fluorid spektrophotometrisch bestimmt. Die photometrische Messung beruht auf der Minderung der optischen Dichte von Eisen(III)-sulfosalicylsäurelösungen beim Zusatz von Fluoridlösungen.

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A M. le Professeur Dr. Ing.Fritz Feigl à l'occasion de son 70^ème anniversaire.     

Beiträge zur Chromatographie organischer Substanzen. VIII Die Dünnschichtchromatographie von Kohlehydraten

Zusammenfassung Die bei der Trennung von Kohlehydraten durch Dünnschichtehromatographie mit Hilfe von Kieselgur auftretenden Nachteile können weitgehend beseitigt werden, wenn man diese Trägersubstanz mit der Hälfte bzw. einem Viertel der Menge Kieselgel vermischt. Die Abhängigkeit desR _f Wertes verschiedener Zucker von der Zusammensetzung des Plattenbelages wird mit verschiedenen Laufmittelsystemen aufgezeigt.

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Summary The disadvantages connected with the separation of carbohydrates by thin layer chromatography with the aid of kieselguhr can be largely averted if this carrier substance is mixed with the half or the quarter of the amount of silica gel. The relation between theR _f value of various sugars and the composition of the plate coatings is illustrated in a number of carrier systems.

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Résumé On peut éliminer dans une large mesure les inconvénients qui se produisent au cours de la séparation des hydrocarbures par Chromatographie en couche mince sur kieselguhr, en mélangeant ce support avec une moitié ou un quart de la quantité de gel de silice. On met en évidence la dépendance de la valeur duR _F de différents sucres avec la composition du revêtement de la plaque, pour plusieurs systèmes éluants.

     

Die Phosphatbestimmung mit elektrischer Endpunktanzeige und ihre Anwendung zur Analyse organischer Substanzen. II

Zusammenfassung Nach Untersuchungen über die Einflüsse der Temperatur, organischer Lösungsmittel, und des Carbonatgehalts der Lösung wurde eine neue Vorschrift ausgearbeitet zur Phosphattitration mit Lanthanmaßlösung mit einer Endpunktanzeige mittels eines p_H-Meters. Mit einer Standardabweichung von weniger als 1% lassen sich 0,3 bis 1,5 mg P bestimmen. Die Standardabweichung bei der Phosphorbestimmung in organischen Substanzen beträgt 0,11% absolut.

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Summary Investigations of the influences of temperature, organic solvents, and the carbonate content of the solution led to the development of a new procedure for titrating phosphate with a lanthanum salt solution; the endpoint is indicated by a p_H meter. It is possible to determine 0.3 to 1.5 mg P with a standard deviation of less than 1%. The standard deviation in the determination of phosphorus in organic substances is 0.11% absolute.

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Résumé On a mis au point un nouveau mode opératoire d'après des études sur l'influence de la température, du solvant organique et de la teneur en carbonate de la solution pour titrer les phosphates par une solution étalon de lanthane avec indication du point d'équivalence sur un ph-mètre. On peut doser 0,3 à 1,5 mg de P avec un écart-type de moins de 1%. L'écart-type dans le cas du dosage du phosphore dans les substances organiques s'élève à 0,11% en valeur absolue.

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Wir danken herzlichst HerrnH. de Wit und HerrnW. Hulshof für wertvolle Mithilfe und Ausführung zahlreicher Analysen.     

Neue Schnellmethode zur mikroanalytischen Bestimmung von Chlor,Brom und Fluor in organischen Substanzen

Zusammenfassung Es wurde eine Schnellmethode zur mikroanalytischen Bestimmung von Chlor, Brom und Fluor in organischen Substanzen ausgearbeitet. Die organische Substanz wird im Wasserstoffstrom vergast und in einer kleinen Knallgasflamme verbrannt. Die Verbrennungsprodukte werden mit dem in der Knallgasflamme entstehenden Wasserdampf in eine Vorlage geführt und in Lauge absorbiert. Die hohe Temperatur der Knallgasflamme gewährleistet einen schnellen und zuverlässigen Aufschluß. Diese Anordnung gestattet etwa 12 Verbrennungen/Stunde. Da das Volumen der Vorlagelösung auf ungefähr 30 ml gehalten werden kann und der Neutralsalzgehalt gering ist, sind die potentiometrische Titration von Chlor und Brom mit 0,02-n AgNO₃- sowie die Titration des Fluors mit 0,01-n Thoriumnitratlösung gut durchführbar.

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Summary A method was worked out for the rapid micro determination of chlorine, bromine, and fluorine in organic materials. The organic substance is gasified in a stream of hydrogen and burned in a small fulminating gas flame. The combustion products, along with the water resulting from the fulminating gas flame, are rinsed into a receiver and absorbed in caustic alkali. The high temperature of the fulminating gas flame insures a rapid and reliable decomposition. The apparatus permits about 12 combustions per hour. Since the volume of the solution in the receiver can be held to around 30 ml, and since the neutral salt content is small, it is easily possible to make a potentiometric titration of chlorine and bromine with 0.02N AgNO₃, and also the titration of the fluorine with 0.01N thorium nitrate solution.

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Rèsumè Mise au point d'une méthode rapide de dosage microanalytique du chlore, du brome et du fluor dans les substances organiques. La substance organique est gazéifiée dans un courant d'hydrogéne et brûlée dans une petite flamme oxhydrique. Les produits de combustion et la vapeur d'eau formée dans la flamme oxhydrique, sont lavés dans une allonge et absorbés dans une lessive alcaline. La température élevée de la flamme oxhydrique assure une minéralisation rapide et sûre. Ce dispositif permet d'effectuer environ 12 combustions à l'heure. Le volume de la solution obtenue dans l'allonge pouvant être maintenu à environ 30 ml, et la teneur en sel neutre étant faible, il en résulte qu'il est possible d'effectuer le titrage potentiométrique du chlore et du brome avec du nitrate d'argent 0,02 N et celui du fluor avec une solution de nitrate de thorium 0,01 N.

     

Die indirekte komplexometrische Bestimmung von L-Ascorbinsäure im Harn in Gegenwart von Glucose

Zusammenfassung Eine indirekte komplexometrische Methode zur Bestimmung der L-Ascorbinsäure im Harn in Gegenwart von Glucose wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf der Reduktion gesättigter Quecksilber(II)-chloridlösung durch L-Ascorbinsäure zu Quecksilber(I)-chlorid. Der Niederschlag wird mit Chlorwasser gelöst. Diese Lösung versetzt man mit Zink-Komplexonat und titriert mit 0,01-m ÄDTA gegen Eriochromschwarz T.Die im Harn vorhandene Glucose stört die Bestimmung nicht.

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Summary An indirect complexometric method has been developed for determining the L-ascorbic acid in urine in the presence of glucose. It is based on the reduction of saturated mercury(II) chloride solution to mercury(I) chloride by L-ascorbic acid. The precipitate is dissolved by means of chlorine water. The resulting solution is treated with zinc complexonate and titrated with 0.01M EDTA in the presence of Eriochrome black T. The glucose present in urine does not interfere with the determination.

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Résumé On a mis au point une méthode complexométrique indirecte pour le dosage de l'acidel-ascorbique dans l'urine, en présence de glucose. Elle repose sur la réduction par l'acidel-ascorbique de la solution saturée de chlorure de mercure-II en chlorure de mercure-I. On dissout le précipité par l'eau de chlore. On décompose cette solution par le complexe zinc et l'on titre par l'EDTA 0,01M en présence de Noir Eriochrome T. Le glucose présent dans l'urine en gêne pas le dosage.

     

Mikrobestimmung des Chlorids durch radioaktiven Fällungsaustausch

Zusammenfassung Es wurde eine radiochemische Methode zur Chloridbestimmung ausgearbeitet. Man schüttelt die Chloridlösung mit markierter Hg^*(JO₃)₂-Suspension und mißt die Aktivität der Hg^*Cl₂-haltigen Lösung. Auf die gleiche Art kann auch Bromid bestimmt werden.

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Summary A radiochemical method has been developed for the determination of chloride. The chloride solution is shaken with tagged Hg^*(IO₃)₂-suspension and the activity of the solution containing Hg^*Cl₂ is measured. Bromide can be determined in the same way.

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Résumé On a élaboré une méthode radiochimique pour le dosage des chlorures. On agite la solution de chlorure avec une suspension de Hg^*(IO₃)₂ marquée et l'on mesure l'activité de la solution contenant Hg^*Cl₂. On peut doser de la même manière les bromures.