以茜素红为电活性探针测定壳聚糖的研究

建立了以茜素红(AR)为电活性探针间接测定无电活性壳聚糖(CS)的新方法。研究了AR及其与CS的结合物AR-CS于0.1 mol/L HAc-NaAc(pH 4.5)缓冲溶液中在玻碳电极(GCE)上的电化学行为。AR与CS-AR在GCE上均能形成一准可逆的吸附伏安峰(Vpc=-0.46 V,Vpa=-0.41 V,ΔVp=0.05 V)。测定了X、α、Ks等电化学参数。实验表明,CS在低浓度(1.25×10-8~2.5×10-7mol/L)和高浓度(2.5×10-7~1.25×10-5mol/L)的条件下对体系的峰电流分别具有线性增敏和减敏效应。采用标准加入法测定了不同样品中壳聚糖的含量,其回收率在97%~102%之间,结果满意。     

5′-鸟苷酸与茜素红S的反应及其在分析化学中的作用

采用UVVis光谱法研究了茜素红S(ARS)与5′鸟苷酸(5′GMP)在pH4.80的弱酸性缓冲溶液中生成络合物的结合反应。与试剂比较,络合物的最大吸收峰红移92nm,测得络合物和表观摩尔吸光系数为ε=1.3×104L·mol-1·cm-1;最大结合数n=10;浓度线性范围0.2～16mg/L;检出限为6.1×10-8mol/L。研究了ARS与5′GMP是分子间作用力的结合反应,并对时间、温度、离子强度对结合反应的影响,以及无机物、生物物质对反应体系的干扰情况进行了初步研究。     

锌试剂与壳聚糖的结合反应机理的研究

为从分子水平认识多糖分子与小分子之间相互作用的机理,应用光谱法研究了壳聚糖(CTS)与锌试剂(ZCN)的相互作用机理;测得ZCN-CTS复合物吸收光谱出现新的吸收峰所需的临界ZCN/CTS摩尔比为2.67×103, CTS对ZCN的最大结合数为6.93×103,实验值与理论值相吻合,证明了多糖与生物探针相互作用理论模型的可靠性;探讨了ZCN与CTS相互作用产生变色反应的机理,认为其是在ZCN与CTS大分子间发生静电相互作用的基础上,主要由ZCN与CTS大分子间的疏水相互作用所引起.     

5''''-鸟苷酸与茜素红S的反应及其在分析化学中的作用

采用UV-Vis光谱法研究了茜素红S(ARS)与5'-鸟苷酸(5'-GMP)在pH 4.80的弱酸性缓冲溶液中生成络合物的结合反应.与试剂比较,络合物的最大吸收峰红移92 nm,测得络合物和表观摩尔吸光系数为ε＝1.3×104 L·mol-1·cm-1;最大结合数n=10;浓度线性范围0.2～16 mg/L;检出限为6.1×10-8 mol/L.研究了ARS与5'-GMP是分子间作用力的结合反应,并对时间、温度、离子强度对结合反应的影响,以及无机物、生物物质对反应体系的干扰情况进行了初步研究.     

人血清白蛋白与手性药物相互作用的毛细管电泳研究Ⅱ.药物对映体竞争结合参数的测定

 运用毛细管电泳（CE）技术,在对碱性药物Verapamil（VER）手性拆分的基础上对Verapamil与人血清白蛋白（HSA）平行体系进行了相互作用研究。通过定量HSA－VER体系中VER对映体的浓度,建立对映体对结合位点竞争的理论方程,获得了R和S型药物对映体与HSA的结合常数,其值分别为K（R）-VER=2．7×103×（±4．4×102）和K（S）-VER=8．5×102（±1.0×102）。实验证实,HSA具有手性选择性,与（R）－VER的结合强于与（S）-VER的结合,结合比随着HSA与（±）VER的浓度比而变化。     

多色蓝在核酸分子上的Langmuir聚集吸附

用微相吸附-光谱修正（MPASC）新技术研究核酸与多色蓝(PCB)探针分子间的相互作用，分析核酸分子内双静电膜的形成与Langmuir吸附的关联性.通过pH 7.24的介质核酸-PCB反应的光谱研究，测定了结合产物的物理化学参数：结合比1PCB:2DNA-PCB、1PCB:3RNA-PCB, 平衡常数KDNA-PCB=5.42×104， KRNA-PCB=2.82×104,摩尔吸收系数ε(DNA-PCB, 625 nm)=5.65×103（mo1－1•L ）•cm－1， ε(RNA-PCB, 625 nm)=3.85×103 （mol－1•L）•cm－1.结果表明， RNA分子仅形成约60％双螺旋结构链，核酸双螺旋每一周期的负静电沟最大聚集10个PCB分子.该吸附反应用于核酸样品测定，结果良好.     

溶菌酶与邻-{2[α-(2-羟基-5-磺酸苯偶氮)-亚苄基]肼基}苯甲酸反应的分光光度研究

采用分光光度法对溶菌酶(Lys)与邻-{2-α-(2-羟基-5-磺酸苯偶氮)-亚苄基]肼基]苯甲酸(ZCN)反应体系进行了研究,配合物的最大吸收波长为560nm,与试剂本身比较,吸收峰红移100nm.实验研究了在Ph4.36的酸性条件下温度、时间、离子强度等对反应体系的影响;测定了反应的线性范围为0～16 mg/L;最低检出限2.49×10-7mol/L,ZCN与Lys最大结合数n=19,表观摩尔吸光系数ε=0.971×105L·cm-1·mol-1;离解度α=0.217;结合常数K=7.81×106等,并对该反应体系的机理进行了研究,同时测定了无机物质、生物物质和表面活性剂对反应体系的干扰情况,并建立了溶菌酶与ZCN的研究体系.     

基于毛细管电泳的苦参碱转运过程中的血清白蛋白行为成像

利用毛细管电泳（CE）技术在体外条件下建立了苦参碱（MT）与血清白蛋白（SA）相互作用的分析方法。生理条件下通过淌度移动法和前沿分析法（FA）研究苦参碱与血清白蛋白的结合状况，构建配体（MT）-受体（SA）相互作用模型。其中，淌度移动法采用非线性拟合方法获得苦参碱与人血清白蛋白（HSA）结合参数；FA运用非线性回归方程、Scatchard方程、Klotz方程3种方程获得苦参碱与人血清白蛋白结合参数，分析其相互作用状况进而分析模型适用度。利用淌度移动法可知，人血清白蛋白与苦参碱表观结合常数K_B为8.072×10³ mol/L；利用FA法可知，采用非线性回归方程、Scatchard方程、Klotz方程3种方程获得苦参碱与人血清白蛋白表观结合常数K_B分别为1.434×10³、1.781×10³和2.133×10³ mol/L，且二者结合位点数在1.0左右，说明苦参碱与人血清白蛋白作用只有单一类型的结合位点。通过计算分析得到3个方程的相关系数（r），关系为r_Klotz > r_非线性 > r_Scatchard。结果表明：淌度移动法和FA法均适用于分析MT-HSA体系的结合状况；由于FA法可以计算出表观结合常数的同时又能计算出结合位点数，因而更适合MT-HSA体系的分析研究；分析比较得出3种方程之中Klotz方程为最适理论模型。结合参数表明，MT-HSA相互作用体系之间发生的结合反应为单一类型的结合位点且结合稳定。相关工作阐明了典型生物碱与血清白蛋白的相互作用机制，可为生物碱的血液输运机制的深入研究提供有益参考。     

汞—双硫腙络合物稳定常数和摩尔吸光系数的光度法研究

以Tween-20为增溶剂,用直接光度法研究了汞与双硫腙络合物的组成,以及该络合物的稳定常数和摩尔吸光系数。测得络合物的最大配位数为4,积累稳定常数分别为:β_1=3.77×10~4,β_2=8.03×10~6,β_3=7.75×10~9,β_4=5.60×10~(12)”。相应的摩尔吸光系数分别为:△ε_1=3.98×10~4,△ε_2=4.18×10~4,△ε=4.25×10~4,△ε_4=4.35×10~4。     

牛血清白蛋白与四氯合铂(Ⅱ)酸根、顺铂及顺式二水二氨合铂(Ⅱ)相互作用的研究

用平衡透析、凝胶色谱等方法研究了牛血清白蛋白(BSA)与PtCl_4~(2-)、顺铂及cis-[Pt(NH_3)_2(H_2O)_2]~(2+)的相互作用。结果表明,顺铂与BSA在25℃作用4小时,未发现BSA结合铂,而在37℃作用20小时后BSA与铂(Ⅱ)有一定的结合。BSA对PtCl_4~(2-)有一个强结合部位,3个弱结合部位,结合常数分别为4.0×10~4及1.1×10~3。BSA对cis-[Pt(NH_3)_2(H_2O)_2]~(2+)有2个专一性结合部位,结合常数K_1=9.0×10~4,有2-3个非专一性结合部位,K_2=2.4×10~2,BSA与cis-[Pt(NH_3)_2(H_2O)_2]~(2+)的反应对BSA是一级反应,速度常数k=0.012分~(-1)。     

茜素红 S与蛋白质的反应机理研究

应用UV光谱法研究在pH4.35的缓冲溶液中, 茜素红 S(ARS)与牛血清蛋白(BSA)间的相互结合反应。测定了平均结合数n=8, 分配结合常数K~c=1.5×10^5。研究了小分子探针与蛋白质的反应机理, 相互间的结合部位及结合力。该复合物结合前后的等吸收波长红移28nm, 这是目前此类结合反应研究中, 其分子间结合力较大的一例。进一步研究了ARS与多种蛋白质的结合反应, 以及离子强度对该体系的影响。提出了合适的反应模型。     

Environmentally friendly cleaner water-soluble fluorescent carbon dots coated with chitosan: synthesis and its application for sensitivity determination of Cr(VI) ions

In the current work, novel environmentally friendly water-soluble fluorescent carbon dots coated with chitosan (CDs/CTS) were successively synthesized via a facile and green preparation procedure. The fluorescent carbon dots were prepared through a simple, convenient and one-step hydrothermal method in the presence of cellulose as a raw material. The CDs/CTS were connected together via intermolecular hydrogen bonds interaction and chemical bonds between hydroxyl and amino groups in the chitosan polymeric chains and hydroxyl groups of fluorescent carbon dots. This approach can be applied for milligram-scale preparation of these water-soluble particles. The CDs/CTS material showed blue fluorescence under UV exposure. The structure and morphology of as-prepared CDs/CTS were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy and transmission electron microscopy. The as-prepared CDs/CTS exhibited excellent fluorescent property and good stability. The fluorescence of as-prepared CDs/CTS could be quenched by the Cr(VI) ions. The effects of environmental factors on the fluorescence intensity were investigated in detail, and the obtained results showed that the optimum conditions for the Cr(VI) ions determination were as follows: 1:3 of mass ratio of CDs/CTS, 9.5 of pH and 20 min of reaction time. Under optimized experimental conditions, a novel fluorescent probe was developed for the detection of Cr(VI) ions, which exhibited wide linear ranges (0–600 μmol/L) and excellent selectivity. The proposed method was directly applied for the determination of Cr(VI) ions in water and soil samples with satisfactory results.     

茜素红S与壳聚糖相互作用的电化学行为研究

在pH5.0NaAc—HAc缓冲溶液中,茜素红S能与壳聚糖生成一种紫红色的复合物。复合物使茜素红S在-0.408 V处的还原峰峰电流降低。在选定的最佳条件下,用循环伏安法和线性扫描极谱法测定其峰电流的降低值与壳聚糖的浓度在0.5～7．5mg/L的范围内呈线性关系,线性回归方程为△ip^#=30．92 108．4CCTS(mg／L),相关系数0.9990;检出限0．4mg/L。据此建立一种快速、简便测定壳聚糖的方法。该方法可应用于实际样品的测定。     

离子型共价有机框架材料的制备及对染料吸附性能的研究

茜素红(Alizarin Red,AR)作为蒽醌类染料中的重要组成,由于其具有优异的特性,在染料和酸碱指示剂等方面被广泛使用。但是AR具有毒性高、结构复杂以及化学需氧量(COD)值大等原因,使其成为了主要污染物之一,去除水体中的茜素红染料污染物已经成为了目前亟待解决的问题。共价有机框架材料作为一种新型的多孔有机材料,由于其具有比表面积大,孔径均一和可设计的独特优势,已经广泛应用吸附和分离等方面。因此,以三醛基间苯三酚和溴化乙锭为构筑单元,通过水热的方法合成一种二维离子型共价有机框架材料(TpEB-COF)。对制备的TpEB-COF进行相关表征,包括X射线衍射仪(XRD),扫描电镜(SEM)和能量色散谱仪(EDS)等。然后将制备的TpEB-COF作为固体吸附剂,将其应用对水中AR的吸附,研究了不同吸附时间和不同pH值对吸附过程的影响。实验结果证明制备的离子型共价有机框架材料具有良好的晶型结构。同时,对实验数据分析表明,离子型共价有机框架材料对于茜素红的吸附符合准二级动力学方程和Langmuir吸附模型,吸附效率为82.8%,最大吸附量为828 mg g-1。本研究不仅为共价有机框架材料的设计和合成奠定坚实的基础,而且拓展了离子型共价有机框架材料的应用范围,促进共价有机框架材料的发展。     

羧甲基壳聚糖微球对活性艳红X-3B的吸附行为研究

用交联的壳聚糖微球(CTS)与氯乙酸在碱性条件下反应,合成了羧甲基壳聚糖树脂(CMCT)。其吸附染料活性艳红X-3B的实验结果表明,CMCT和CTS均对偶氮染料活性艳红X-3B有较好的去除能力。实验条件下,最大平衡吸附量分别为611.5mg/g和365.2mg/g,说明羧甲基的引入提高了壳聚糖的吸附能力。等温吸附可以用Langmuir方程较好的描述,表明为单分子层吸附。动力学过程用二级吸附动力学模拟具有很好的线性相关性,通过二级吸附模型计算出的平衡吸附量与实验值相符。流动床实验表明,CMCT和CTS对浓度为100mg/L的X-3B溶液吸附的穿透点分别为6000ml/g和3375ml/g,用0.1mol/L的氢氧化钠溶液洗脱,洗脱峰集中,洗脱率都在90%以上。洗脱再生后的CMCT和CTS树脂均可重复使用。     

明胶固定辣根过氧化物酶制备H_2O_2传感器

用明胶将辣根过氧化物酶(HRP)固定于多壁碳纳米管(MWNT)和茜素红(AR)修饰的玻碳(GC)电极上,制成HRP生物传感器(HRP/AR/MWNT/GC),然后在3%戊二醛(GA)中进行交联改性,以克服明胶膜易溶胀的缺点,并提高膜的稳定性.同时详细探讨了该传感器对H2O2的响应性能,并优化了实验条件.结果表明,该传感器对H2O2的线性响应范围为5.0×10-6～1.0×10-3mol/L,线性相关系数为0.9932,检出限为1.0×10-7mol/L,且放于4℃环境30d后,峰电流值约为原来的72.1%.该传感器响应快速,灵敏度高,且具有良好的重现性、稳定性及较长的使用寿命,具有潜在的应用价值.     

Bi(Ⅲ)-茜素红-CTMAB体系共振散射光谱法测定环境水样中痕量铋

在pH=4.1的HCl溶液中,Bi(Ⅲ)与茜素红和十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）缔合形成粒径较大的疏水性三元离子缔合物（结合比为n(Bi(Ⅲ))∶n(AR)∶n(CTMAB)=1∶3∶3）,该反应导致共振光散射显著增强,最大散射峰位于364 nm。 研究了反应介质、pH值、共振探针浓度等对散射体系的影响,考察了该散射反应的稳定性及共存物质的影响,并对该三元离子缔合物的反应机理进行了探讨。 在2.5 mL 1.0×10-4 mol/L茜素红和2.0 mL 1.0×10-4 mol/L CTMAB最优试验条件下,Bi(Ⅲ)质量浓度与共振光散射强度ΔI364 nm在0～0.384 mg/L范围内呈良好线性关系,检测限为5.898×10-8 g/L,对含量为0.18 mg/L Bi(Ⅲ)溶液进行11次平行测定,其相对标准偏差为2.2%。 将该方法用于环境水样中痕量铋(质量浓度为0.552～0.831 μg/L)的测定,加标回收率为99.5%～100.2%,测定偏差小于2.7%。 基于Bi(Ⅲ)-AR-CTMAB三元离子缔合物的共振光散射光谱,建立了以茜素红染料为光谱探针的痕量Bi(Ⅲ)共振光散射检测新方法。     

Estimating the energy of intramolecular hydrogen bonds in chitosan oligomers

The effect the number of chitosan monomer units CTS_n (n = 1–5), the protonation of chitosan dimers, and the interaction between CTS_n (n = 1–3) and acetate ions have on the energy of intramolecular hydrogen bonds is investigated by means of QTAIM analysis and solving the vibrational problem within the cluster-continuum model. It is established that the number of H-bonds in CTS_n is 2n ? 1 and the total energy of H-bonds grows by ~20 kJ/mol. It is concluded that the hydrogen bonds between CTS and acetate ions play a major role in the stabilization of polyelectrolyte complexes in dilute acetic acid solutions of CTS.     

Synthesis of chitosan derivatives supported palladium complexes and their catalytic behavior in the Heck reaction

Two kinds of chitosan derivatives, crosslinked chitosan and crosslinked chitosan condense with salilylaldehyde, supported palladium complexes (CL‐CTS‐Pd and CL‐S‐CTS‐Pd) were synthesized and characterized by X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS), thermogravimetric analysis (TGA), differential thermal analysis (DTA), etc. These complexes are efficient catalysts for the Heck reaction under atmospheric conditions and can be easily recovered and reused. The detailed studies show that the catalyst CL‐S‐CTS‐Pd is much more efficient than CL‐CTS‐Pd under the same conditions. CL‐S‐CTS‐Pd keeps its catalytic activity in the Heck reaction of acrylic acid with iodobenzene even at a low temperature (60°C) or with tiny amounts of the catalyst (0.05 mol%Pd). Yields of making cinnamic acid were even as high as 75.3% in the Heck reaction of acrylic acid with iodobenzene using CL‐S‐CTS‐Pd that was recovered 10 times. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.