滇桂艾纳香多糖BRP的结构解析

以滇桂艾纳香为原料, 经热水抽提、Sevag法除蛋白、醇沉、DEAE-纤维素柱层析、Sephadex G-200、Sepharose 6 F.F.凝胶色谱纯化得到纯品BRP|经HPGPC检测分析表明, BRP为均一多糖, 分子量为3.3×10⁴ Da|用UV、IR、HPLC、HPGPC、GC-MS、甲基化、NMR (¹H NMR、¹³C NMR、HMQC、HMBC)等方法对BRP结构进行表征, 结果表明, BRP仅由呋喃果糖残基组成, 以→2)Fruf (1→ (或→1)Fruf (→2)方式链接, 推导其结构式为: β-D-Fruf-{2[→1)- β-D-Fruf(2→]_n-1}-β-D-Fruf .     

当归多糖ASP3及其水解产物的NMR光谱分析

对当归多糖ASP3的糖链结构进行分析. 分别采用0.2 mol/L三氟乙酸(Trifluoroacetic acid, TFA)和内切-α-(1→4)-聚半乳糖醛酸酶(EndoPG)对ASP3进行部分酸水解和酶水解, 并对水解前后多糖组分的1D和2D NMR光谱特征进行分析. 实验结果表明, ASP3是一种果胶多糖. GalpA和Rhap位于多糖分子的主链, 由1→4-D-GalpA相连形成的“光滑区”(半乳糖醛酸聚糖)是其主要组成部分; 由α-(1→4)-GalpA通过O4位与α-(1→2)-和α-(1→2,4)-Rhap的O2位交替连接所形成的重复单元[→4)-α-GalpA-(1→2)-α-Rhap-(1→]构成具有较高分支的“毛发区”(富含中性糖侧链的鼠李半乳糖醛酸聚糖). Galp和Araf是中性糖侧链的主要组成, 通过Rhap残基的O4位与主链相连. 非还原性末端T-β-Galp, β-(1→3)-, β-(1→3,6)-, β-(1→4)-, β-(1→4,6)-Galp聚合形成以β-(1→3,6)-Galp为分支点的β-(1→6)-半乳聚糖和以β-(1→4,6)-Galp为分支点的β-(1→4)-半乳聚糖. T-α-Araf, α-(1→5)-Araf和α-(1→3,5)-Araf聚合形成以α-(1→3,5)-Araf为分支点的α-(1→5)-阿拉伯聚糖. 此外, 由α-(1→5)-阿拉伯聚糖通过α-(1→3)连接与β-(1→6)-半乳聚糖末端聚合形成阿拉伯半乳聚糖.     

含噁二唑大环冠醚的合成、 结构及金属离子识别性能

合成了含有1,3,4-噁二唑基团的大环冠醚: 2,3,11,12-二苯并-4,7,10,16-四氧-14,15-二氮杂双环[11.2.1]-十六烷-13,15-二烯(2)、 2,3,14,15-二苯并-4,7,10,13,19-五氧-17,18-二氮杂双环[14.2.1]-十九烷-16,18-二烯(3)和2,3,17,18-二苯并-4,7,10,13,16,22-六氧-20,21-二氮杂双环[17.2.1]-二十二烷-19,21-二烯(4), 并培养得到其单晶; 通过核磁共振波谱、 高分辨质谱及X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 结果表明, 冠醚2属正交晶系, Pna2₁空间群; 冠醚3属于单斜晶系, C2/c空间群; 冠醚4属正交晶系, Pbca空间群. 在3个主体化合物中均存在分子间氢键和π-π相互作用将分子连接成三维空间结构. 采用荧光光谱测定了开链冠醚2,5-二[2-(2-甲氧乙氧基)苯基]-1,3,4-噁二唑(1)和不同环空腔大小的噁二唑冠醚(2~4)对金属离子Li ⁺, Na ⁺, K ⁺, Rb ⁺, Mg ²⁺和Ca ²⁺的键合行为. 研究结果表明, 开链冠醚1和冠醚4对碱土金属Mg ²⁺和Ca ²⁺表现出荧光猝灭行为, 且对Ca ²⁺表现出良好的键合能力和选择性; 而冠醚2对Na ⁺和K ⁺表现出良好的键合能力, 但其Na ⁺/K ⁺的选择性较差.     

4-(4-羧基苯氧基)间苯二甲酸构筑的过渡金属配位聚合物: 合成、 晶体结构、 荧光传感与光催化

采用水热法合成了4个配位聚合物[Zn(Hcpoia)(2,2'-bpy)·H₂O]_n(1)和[M(Hcpoia)(phen)]_n·nH₂O[M=Zn(2), Mn(3), Co(4); H₃cpoia=4-(4-羧基苯氧基)间苯二甲酸; 2,2'-bpy=2,2'-联吡啶; phen=1,10-邻菲罗啉], 利用X射线单晶衍射分析确定了配合物的晶体结构. 配合物1为一维链状结构, 中心Zn ²⁺离子的配位环境为[ZnO₄N₂]扭曲的八面体构型, 配体Hcpoia ^2-以μ₁∶η ¹η ⁰和μ₁∶η ¹η ¹配位模式桥连相邻的Zn ²⁺离子. 配合物2和4的结构与配合物1类似, 是由配体Hcpoia ^2-以μ₁∶η ¹η ⁰和μ₁∶η ¹η ¹配位模式联接[MO₄N₂]结构单元而形成的一维链状结构. 配合物1, 2和4中均存在分子间氢键(O—H…O), 氢键的存在使一维链连接形成二维超分子结构. 配合物3为二维网状结构, Mn ²⁺离子的配位环境为[MnO₄N₂]扭曲的八面体构型, 配体Hcpoia ^2-以μ₂∶η ¹η ¹配位模式桥连相邻Mn ²⁺离子形成[Mn₂COO₂]结构单元, 该结构单元被Hcpoia ^2-连接形成二维结构. 在4个配合物中, 2,2'-bpy和phen配体均以端基的形式与金属离子螯合配位. 研究了水溶液中抗生素分子和Fe ³⁺离子对配合物1与荧光强度的影响, 实验结果表明, 甲硝唑、 Fe ³⁺离子对配合物1有荧光猝灭作用, 并进一步考察了甲硝唑浓度和Fe ³⁺离子浓度对配合物1荧光强度的影响. 基于荧光猝灭机理, 配合物1可以用作荧光传感器检测水溶液中的甲硝唑和Fe ³⁺离子. 研究了配合物4对罗丹明B(RhB)的催化降解性能, 发现在氙灯照射和H₂O₂存在条件下, 配合物4对RhB具有较好的光催化降解作用.     

N,N-二甲基吡啶苯甲醛缩对二甲氨基苯甲酰腙的合成及对Cu2+的选择性识别

设计合成了可用于识别铜离子的化合物N,N-二甲基吡啶苯甲醛缩对二甲氨基苯甲酰腙(1), 通过¹H NMR, ¹³C NMR和MS等对其结构进行了表征; 采用荧光光谱和吸收光谱法研究了化合物1与金属离子间的相互作用. 结果表明, 化合物1对Cu²⁺ 呈现良好的选择性, Cu²⁺ 的加入使化合物1的荧光强度增强12.5倍, 加入其它金属离子如Fe³⁺, Zn²⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Li⁺, K⁺, Ca²⁺, Mg²⁺ 和 Ag⁺, 仅引起化合物1荧光强度的微降. 采用双倒数线性回归拟合法计算可知, 化合物1与Cu²⁺ 形成了1: 1型强发光配合物, 结合常数为2.0×10⁷ L/mol.     

牛蒡寡糖的分离纯化及结构研究

以菊科植物牛蒡(ArctiumlappaL.)的等外根为材料,经热水浸提、木瓜蛋白酶-Sevag法脱蛋白、乙醇沉淀和SephadexG-50凝胶柱层析分离纯化,得到水溶性的牛蒡寡糖(BOS₂).采用化学分析方法研究了BOS₂的理化性质,并通过TLC,GC-MS,HP-GPC,UV,IR,¹HNMR及¹³CNMR等对BOS₂的纯度、结构和组成进行表征.结果表明,BOS₂由果糖和葡萄糖组成,摩尔比约为12∶1,纯度较高,为均一性组分;由12个呋喃型的果糖以β(2→1)糖苷键相连,1个吡喃型的葡萄糖以α(1→2)糖苷键连接在果糖末端的线性直链结构,是一种菊糖构型的低聚果糖.     

刺五加寡糖的电喷雾多级串联质谱研究

采用小柱层析法从刺五加中分离得到刺五加寡糖类系列化合物(刺五加二糖刺五加六糖).实验结果表明,在正离子模式下的ESI-MS谱中,此类化合物呈现出特征的加合离子峰簇[M+Na]⁺/[M+K]⁺或[M+H₂O+Na]⁺/[M+H₂O+K]⁺,可以确定其分子量;在负离子模式下的ESI-MS谱中,刺五加寡糖易形成[M-H]^-/[M+nH₂O-H]^-(n<3).还利用电喷雾多级串联质谱(ESI-MSⁿ)对刺五加三糖进行了系统的研究,推断出刺五加三糖的组成与结构.     

两态反应Ni2+与c-C6H12的机理及自旋-轨道耦合研究

在密度泛函理论的B3LYP方法下, 对两态反应Ni₂⁺与环己烷体系进行了较为系统的研究. 结果表明, 反应分别在第一个氢迁移(⁴IM1→⁴TS1/2), 第三个氢迁移(⁴TS15/16→⁴IM15)以及 翻转过程(⁴IM5→⁴TS5/6, ²TS11/12→²IM12)发生了二、四重态势能面的交叉, 本文运用内禀反应坐标单点垂直激发计算的方法得到势能面大致的交叉点(CP), 进一步利用Crossing2004程序获得精确的最低能量交叉点(MECP). 对MECP附近的自旋轨道耦合(SOC)常数进行了计算. MECP1～MECP4处的SOC值分别为318.01, 396.89, 268.74和306.67 cm^-1. 较大的SOC值说明不同势能面间发生了有效地跃迁并使反应沿着最低反应通道进行. 对反应通道的研究发现, 反应中同面脱氢是主要反应通道. 异面脱氢由于翻转过程中决速步骤势垒为33 kcal/mol(吸热3 kcal/mol), 只生成少量的异面脱氢产物. 计算结果解释了实验现象.     

在空气中合成MBPO5:Eu2+和MBPO5:Yb2+(M=Ca,Sr,Ba)荧光体

以含RE₂O₃(RE=Eu, Yb)为起始物, 在空气中成功地合成了MBPO5:RE(²⁺)(M=Ca, Sr, Ba;RE(²⁺)=Eu(²⁺), Yb(²⁺))荧光体, 测定了它们的激发和发射光谱峰位以及发射半高宽.     

三氟拉嗪与八肋游仆虫中心蛋白N端半分子的结合及对蛋白功能的影响

采用荧光光谱、 圆二色光谱(CD)、 等温滴定量热分析(ITC)、 电泳及分子对接等分析技术, 研究了三氟拉嗪(TFP)与八肋游仆虫中心蛋白N端半分子(apoN-EoCen)的结合, 考察了TFP对apoN-EoCen性质的影响. 结果表明, 在室温下10 mmol/L Hepes缓冲溶液(pH=7.4)中, TFP与apoN-EoCen以摩尔比1∶1结合于apoN-EoCen的第二个EF-手的E, F螺旋之间, 条件结合常数约为10 ³ L/mol; TFP的结合导致蛋白质二级结构发生改变, α螺旋含量减小, Tb ³⁺敏化荧光强度降低83%, apoN-EoCen切割DNA的类核酸酶活性明显受到抑制; Tb ³⁺仍可占据复合物apoN-EoCen-TFP中蛋白质的2个金属离子结合位置, 条件结合常数约为7.0×10 ⁵ L/mol, TFP的结合不抑制金属离子诱导的蛋白质聚集.     

Two new furostanol saponins from Tribulus terrestris L.

<正>Two new furostanol glycoside,26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-5α-furost-3β,22α,26-triol-3-O-β-D-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-β-D-galactopyranoside(1) and 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-5α-furost-20(22)-en-2α,3β,26-triol-3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→2)-O-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-galactopyranoside(2) were isolated fromthe fruits of Tribulus terrestris L.The structures of two new furostanol saponins were elucidated by spectroscopic methods.     

Studies on New Steroidal Saponins from Allii macrostemonis Bulbus and Their Antitumor Activities

Two new steroidal saponins(2, 3) and two known compounds(1, 4) were isolated from 75% ethanol extract of Allii macrostemonis bulbus by various spectral methods. The two new steroidal saponins were respectively elucidated as (25S)-26-O-β-D-glucopyranosyl-5α-furostanol-2α,3β,22,26-tetrol-3-O-β-D-glucopyranosyl(1→2)-[β-D- glucopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranosyl(1→4)-β-D-galactopyranoside(2) and 26-O-β-D-glucopyranosyl-5α- furostanol-25(27)-ene-3β,22,26-tetrol-3-O-β-D-glucopyranosyl(1→2)-[β-D-glucopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranosyl- (1→4)-β-D-galactopyranoside(3). Compound 4 was obtained from this medical plant for the first time. The activity experiments of proliferation inhibition on tumor cells were performed by cell counting kit-8(CCK-8) method for compound 2(25S-configuration) and its isomer(compound 1, 25R-configuration). The results show that compounds 1 and 2 have weak inhibition on lung cancer A549 cells, melanoma A375 cells and breast cancer MCF-7 cells as well as certain inhibitory effect on liver cancer HepG2 cells, and the inhibitory effect of compound 1 is stronger than that of compound 2.     

草玉梅中的化学成分

从草玉梅根部和地上部分甲醇提取物中分离到的8个化合物,其中三萜内酯(7)和三萜皂甙(8)为新化合物.     

两头尖的化学成分研究(Ⅱ)

两头尖系毛莨科银莲花属植物多被银莲花(Anemone raddeanaRegel)的干燥根茎,分布于我国东北及山东等地．其味辛性热,具有祛风湿、消痈肿之功效．其总皂苷具有显著的抗肿瘤、抗炎、镇痛、镇静及抗惊厥作用．近年来,国内学者对其化学成分进行了较深入研究,已分离出近20种三萜皂苷类成分以及多种挥发油和多糖类成分．我们从两头尖中分离并鉴定了3个双糖链三萜皂苷化合物,其中化合物1为新化合物．化合物2和3为首次从两头尖中获得的已知化合物．     

A new dammarane-type triterpene saponin from Gynostemma pentaphyllum

<正>One new dammarane-type triterpene saponin,named(20S)-3β,20,21-trihydroxydammar-24-ene 3-O-[α-L-rhamnopyranosyl- (1→2)][β-D-xylopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranoside(1),was isolated from the aerial parts of Gynostemma pentaphyllum (Thunb.) Makino.Its structural elucidation was accomplished mainly on the basis of the interrelation of spectroscopic methods, such as IR,HR-TOF-MS,NMR.     

Separation and Bio-activities of Spirostanol Saponin from Tribulus terrestris

Gross saponins of Tribulus terrestris(GSTT) have exact effect on cardiovascular and cerebrovascular diseases.But as a mixture,the specific efficient component of GSTT is still unknown.Nine monomers of spirostanol saponins were isolated and idendified as JA―JI(named transitorily) by means of NMR spectrometry.After bio-activity screening on them,we defined that monomers tigogenin 3-O-β-D-xylopyranosyl(1→2)-[β-D-xylopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranosyl(1→4)-[α-L-rhamnopyranosyl(1→2)]-β-D-galactopyranoside(compound JB) and hecogenin3-O-β-D-glucopyranosyl(1→4)-β-D-galactopyranoside(compound JG) have cytoprotective bio-activity.Compound JB display effective dose in 10-8 and 10-9 mol/L,and JG in 10-6―10-9 mol/L.Survival rate,lactate dehydrogenase(LDH) and apoptosis also show that JB(at dose 10-8,10-9 and 10-10 mol/L) can protect myocardial injury caused by hypoxia/reoxygenation(H/R).While morphology change also shows JG has cytoprotective bio-activity.     

两个非对映异构三萜皂甙的结构鉴定

从合欢皮95%乙醇提取物中分得2个新三糖链九糖皂甙(1,2),经化学方法和光谱分析,将其结构分别鉴定为:3-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→2)-β-D-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖基]-21-O-(6S)-2-反式-2,6-二甲基-6-O-[4-O-((6R)-2-反式-2,6-二甲基-6-O-β-D-吡喃鸡纳糖基-2,7-辛二烯酸基)-β-D-吡喃鸡纳糖基]-2,7-辛二烯酸基金合欢酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-[α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→4)]-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基酯(1)和3-O-[β-D-吡喃阿拉伯糖基-(1→2)-β-D-吡喃呋糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖基]-21-O-(6S)-2-反式-2,6-二甲基-6-O-[4-O-((6S)-2-反式-2,6-二甲基-6-O-β-D-吡喃鸡纳糖基-2,7-辛二烯酸基)-β-D-吡喃鸡纳糖基]-2,7-辛二烯酸基金合欢酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-[α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→4)]-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基酯(2),分别命名为合欢皂甙J₁₄(JulibrosideJ₁₄)和合欢皂甙J₁₅(JulibrosideJ₁₅)     

榆耳水溶性多糖GIA的结构分析

用6%尿素从榆耳(Gloeostereuminsarnatum)子实体中提取出水溶性粗多糖,经乙醇分级及SeoharoseCL-6B制备柱收集得到组分GIA.经SephadexG-75、DEAE-阴离子交换纤维素和HPLC验证,GIA分子量及极性为均一组分.气相色谱(GC)分析表明,其单糖组成为Xyl,Gal和Glc.HPLC测得平均分子量为18000.经IR、GC、部分酸水解、高碘酸氧化、Smith降解、¹³CNMR、甲基化分析及其产物的GC-MS联机分析表明,GIA为少分支结构,主要由α型糖苷键构成,少部分由β型糖苷键构成;主体结构由Gal和Glc组成,其中主要为Gal1→6,还有Glc1→6;Gal1→6和Glc1→6在3-O处有分支;平均每10个己糖残基有2个分支;GIA的支链部分由Gal1→3和Glc1→3构成;末端残基为Xyl,Gal,Glc.