分子轨道计算应用于核化学与同位素化学

随着量子化学计算技术的发展,用量子化学来定量地处理和解决科学问题的对象愈加广泛。本文简单地介绍了分子轨道(简称MO,下同)计算应用于核化学、放射化学和同位素化学,诸如对萃取剂性能的理论分析、放射核素衰变对分子稳定性的影响、同位素效应的计算和在核药物化学中的应用。     

初中化学“化学反应、原子、元素符号及分子式”的教学

前章教学目的是要说明“物质由分子构成”,再用分子学说解释物理现象——物理变化及物理性质;本章的教学目的是要进一步说明“分子由原子构成”,再用原子学说解释化学现象——化学变化及化学性质。所以第一、第二两章是初中全部化学的主干,就是以原子分子论为中心而研究物质的变化。本章编排的系统是。     

布特列洛夫化学结构学说的基本原理及其发展

十九世纪六十年代叶,俄国的伟大化学家布特列洛夫创立了化学结构学说;这一学说成了有机化学的指导理论,使有机合成与基於有机合成的化学工业得到了空前的发展。这一学说无论是在解释已知的和预言新的事实方面,都得到了极大的成功;虽然如此,布特列洛夫却绝不把他的学说看成是僵死的、完美无缺的、永恒不变的真理。他曾经在自己的著作中写道:“为现有理论所不能解释的事实,对于科学是最为珍贵的,从对这些事实的研究中有优先权希望在最近的将来获得理论的发展。”这     

二元钠硅酸盐的精细结构和 29Si化学位移的从头计算研究

本文应用量子化学从头计算方法研究二元钠硅酸盐的精细结构，对典型的系列二元钠硅酸盐团簇模型采用闭壳层Hartree-Fock(RHF)方法和基组6-31G(d)优化构型，并计算了硅酸盐团簇中 ²⁹Si核磁共振化学位移δ_iso^Si，用硅氧四面体应力指数这一精细结构参数分析了计算得到的δ_iso^Si数值。同时对 ²⁹Si核磁共振化学位移δ_iso^Si的计算值和实验值进行比较，并讨论了两者间在数值上存在的差异。研究表明， ²⁹Si核磁共振化学位移与硅酸盐的精细结构密切相关，这说明硅酸盐的宏观物理和化学性质可能主要依赖于其精细结构而非初级结构单元-硅氧四面体。     

多元化的计算化学导论课程建设*

结合南开大学化学学院计算化学方向现有的人员结构和课程设置,阐述了采用“多元化课程”模式建设理论基础与实际应用相结合的计算化学导论课程的一些探索和尝试,探讨了计算化学课程授课内容和教学方法的改革。     

Alfred Werner与配位理论的创立——纪念配位理论诞生101周年

A.Werner(1866～1919)这个名字,总是与配位化学密切联系在一起的。1913年,他因创立配位理论的卓越贡献,荣获诺贝尔化学奖。在他逝世70多年之后,他的理论仍是配位化学研究的基础和指南。配位理论对无机化学的历史作用,完全可以和Kekulé、Couper、Van't Hoff的结构学说对有机化学的影响相提并论。今天,配位理论的应用已远远超出了无机化学,它对有机化学、分析化学、物理化学以及矿物学、结晶学等领域都具有无可估量的价值。     

Na2O-P2O5系晶体微结构形态的拉曼光谱研究及其ab initio计算

本文采用激光拉曼光谱仪测量了磷酸钠二元系(1-x)Na₂O·xP₂O₅(x=0.25,0.33,0.50,1.0)几种晶体的拉曼光谱,比较并解释了随化学组成而变化微结构单元的拉曼振动模。同时用Gaussian 98W量子化学软件从头计算了这几种化合物的拉曼光谱。实验和计算均表明,磷酸盐晶体的基本结构单元为磷氧四面体[PO₄],并且晶体中磷氧四面体的伸缩模振动频率与连接中心磷原子的桥氧数密切相关,随桥氧数增加而升高。此外还解释了模拟图谱与实验谱差异的原因。     

基于LFHB 理论模型关联和预测醇+惰性溶剂的1H NMR 化学位移

运用含氢键缔合的格子流体状态方程(LFHB), 仅用一个参数关联了一元醇-惰性溶剂共17个体系29套1H NMR化学位移数据. 并且用关联参数成功预测了不同温度下丁醇+环己烷的化学位移. 所得结果与化学缔合理论的结果进行了比较. 对于某些体系在稀浓度范围LFHB的计算氢键缔合度要低于化学缔合理论的结果. 并且分析了LFHB理论中的物理参数和化学参数对于缔合度计算的不同影响.     

量子化学计算辅助化学教学的探索与实践

量子化学的发展不仅为化学教学提供了形象而生动的教学案例,而且也为化学概念和现象提供了具体可视化的解释。以“科研教学互动”为核心,通过具体的量子化学前沿成果辅助教学应用实例、量子化学计算软件辅助教学等方面阐述了量子化学计算在大学化学教学中的应用前景。这种将量子化学计算与化学教学相结合的教育方式,将对化学课程的发展、化学教学的改革及学生科研创新能力的培养起到推动作用。     

化学知识与环境化学知识的关系

化学知识是环境化学知识的基础。化学概念和理论能够对大气环境中的化学反应、土壤环境中的化学反应、水体环境中的化学反应以及水体中存在的平衡等内容进行分析和解释。环境化学知识是运用化学知识研究物质的环境化学行为以及治理化学污染物质而形成的知识体系。对环境化学问题的深入研究能够促进化学的发展。     

Theory of solid-phase microextraction

The main objective of this contribution is to describe the fundamental concepts associated with solid-phase microextraction (SPME). Theory provides insight when developing SPME methods and identifies parameters for rigorous control and optimization. A mathematical model has been developed to understand the principal processes of SPME by applying basic fundamental principles of thermodynamics and diffusion theory. The model assumes idealized conditions and is limited to air, liquid, or headspace above liquid sampling. Theory for ideal cases can be quite accurate for trace concentrations in simple matrices such as air or drinking water at ambient conditions when secondary factors such as thermal expansion of polymers and changes in diffusion coefficients because of solutes in polymers can be neglected. When conditions are more complex, theory for ideal cases still efficiently estimates general relationships between parameters.     

Theory of capillary electrochromatography

The present state of the theory of capillary electrochromatography (CEC) is reviewed. Emphasis is placed on electroosmosis and the electrical double layer, and the generally good understanding of the factors affecting the electroosmotic flow in CEC columns. The relation of CEC to other electrically driven separations are described, along with band broadening, and the influence of column temperature in CEC. The theoretical potential of CEC is assessed from the standpoint of current and future column technology, and likely future application areas are described.