壳聚糖席夫碱钴催化环己烯烯丙位氧化反应的研究

制备了壳聚糖(CS)水杨醛席夫碱钴配合物,利用X射线粉末衍射(XRD)、红外(IR)等方法对其结构特征进行了分析,并以氧气为氧化剂,评价了该配合物的环己烯氧化催化性能,初步考察了催化剂用量、反应温度以及反应时间等因素对氧化反应的影响。实验结果表明:CS-席夫碱钴配合物具有良好的环己烯催化氧化活性和较高的烯丙位氧化选择性,在较优条件下,环己烯转化率和烯丙位氧化选择性分别达到85.3%和81.3%;催化剂具有较好的稳定性,易分离可多次重复使用。     

卤代异羟肟酸钴（Ⅱ）配合物催化氧化二甲苯的研究

以空气为氧源,一系列卤代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物(CoL21～CoL29)为催化剂,研究了其液相氧化对二甲苯生成对甲苯甲酸的性能和规律,比较了配合物中引入卤原子的种类与位置对催化剂催化活性的影响,考察了氯代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物CoL23催化氧化不同配比的混合二甲苯的选择性.结果表明:在反应温度为110℃、催化剂浓度为1.0 mmol/L、空气流速为2.4 L/L/min的条件下,1.5 h内二氯代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物的催化活性顺序是CoL23＞CoL24＞CoL27＞CoL25＞CoL26,1.5～4 h的催化活性顺序是CoL23＞CoL24＞COL24＞CoL25＞CoL26单卤代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物催化活性顺序是CoL29＞CoL28＞CoL21.当混合二甲苯中各异构体比例为5:3:2(对:邻:间)时,反应有较高的选择性,并能析出纯度达96.7%的对甲苯甲酸固体.     

钴的羟胺酸类配合物催化对-二甲苯氧化反应研究

合成并表征了 3种羟胺酸类钴配合物 Co(OTPHA) 2 、Co(OTBHA) 2 和 Co(OTOHA) 2 ,并对比评价了它们催化对 -二甲苯均相液相氧化合成对 -甲基苯甲酸的活性和选择性 .考察了以纯氧为氧源 ,常压下反应温度、催化剂浓度、反应时间以及水对反应转化率和选择性的影响 .实验结果表明 ,不同分子结构的配体 ,可以通过其空间效应和电子效应对催化活性产生直接的影响 ,3种催化剂的活性顺序为 :Co(OTPHA) 2 >Co(OTBHA ) 2 >Co(OTOHA ) 2 .当反应温度为 110℃、催化剂浓度 1.0× 10 - 3mol/ L、反应 6 h时 ,催化剂 Co(OTPHA) 2 的对 -二甲苯转化率可达 33.9%、选择性为 86 .2 % .若提高反应温度和加大催化剂浓度 ,则会降低催化剂的活性 .反应中生成的水对氧化反应有抑制作用 ,应及时将反应中生成的水从体系中分出     

Salen Co(Ⅱ)配合物催化苯乙烯环氧化的研究

研究了Salen Co(Ⅱ)配合物催化苯乙烯环氧化的反应.考察了不同取代基水杨醛制备的配体所形成的Co配合物1～4及(S,S)-1,2-二苯基乙二胺与水杨醛形成的Co配合物1(S,S)～3(S,S)的催化氧化性能,其中溴取代的配合物2和2(S,S)是最有效的催化剂.以配合物(2)为催化剂,氧气为氧化剂,考察了反应温度、时间、溶剂等因素对苯乙烯环氧化反应的影响.结果表明,最佳反应条件为苯乙烯10 mmol,配合物(2)0.1%,温度90 ℃,反应时间5 h时,苯乙烯的转化率为97.1%,环氧苯乙烷的选择性为58.9%,苯甲醛与苯甲酸的选择性为36.1%.并对反应机理进行了初步探讨.     

羟胺酸钴配合物催化对二甲苯氧化的研究

利用羟胺酸BPHA(N 苯甲酰基 N 苯基羟胺)钴配合物Co(BPHA)2作催化剂,对对二甲苯液相氧化反应进行了研究.详细考察了反应温度、催化剂浓度、配体浓度、反应时间和轴配体对该催化反应的影响.实验结果表明:当反应温度为125℃、氧气压力为0.5MPa、催化剂浓度为1.0×10-3mol/L、配体与催化剂的摩尔比为2∶1时、添加四甘醇或聚乙二醇作配体,反应2h时对二甲苯转化率可达41～43%、选择性为92%.本研究丰富了二甲苯选择性氧化的内容,并具有一定的工业应用前景.     

对氯甲苯选择性氧化新催化体系研究

报道了以乙酰丙酮配合物为催化剂, 氧气为氧源, 在乙醛存在下对氯甲苯的液相选择性氧化, 研究了不同中心金属离子、催化剂用量、乙醛用量、氧气压力、反应时间及反应介质对反应的影响. 结果表明, 在金属配合物中三(乙酰丙酮)合钴(III)的催化性能最好, 在其用量为0.764 mmol、乙醛用量为反应物物质的量的10%、氧气压力为2 MPa时, 以乙腈为反应介质, 室温下反应11 h, 反应的转化率和选择性可达15.3%, 87.16%, 对氯苯甲醛收率可达13.34%. 反应也可在无溶剂时进行, 此时反应的转化率、选择性及醛的收率分别为8.14%, 89.08%, 7.25%.     

西佛碱钴络合物催化氧化苯酚

研究了不同结构的西佛碱钴络合物对苯酚氧化的催化性能,又以N,N′-乙撑二(水扬叉亚胺)钴为催化剂,考察了催化剂及底物浓度、温度、压力等不同条件对苯酚催化氧化的影响。     

SBA-15中异双核金属配合物的结构和催化性能

合成了四个具有混合价态的大环d-f异双核配合物[M1M2L](NO3)(H2O)n(L代表配体).采用浸渍法将四个d-f异双核配合物分别固载在中孔分子筛SBA-15上制得负载催化材料.SBA-15采用微波加热法合成.IR、UV-vis、 XRD、 ICP-AES和 TG/DTA技术表征表明,异双核配合物被固载后,配合物结构仍保持完整.以环己烷氧化为探针反应, 考察了上述负载催化材料的催化性能,并分析了不同金属离子或取代基对催化剂活性及选择性的影响.同时还系统考察了溶剂、反应时间、反应温度、对环己烷氧化反应的影响.结果表明,该催化剂在环己烷氧化反应中具有较好的活性及稳定性.     

Co—TPP／TiO2对CO在常温下氧化的催化作用

生物体内存在的各种金属卟啉配合物对酶的催化反应起着重要作用.它的储氧和载氧功能已被广泛研究,与血红蛋白一样,它对O_2、CO和NO等有络合活化能力.众所周知,CO和NO都是污染环境的有毒气体.近年来用金属卟啉和金属酞菁等含氮大环配合物将NO直接分解或用H_2,CO等作还原剂与NO进行氧还反应的研究十分活跃.我们在前报的基础上继续开展了CO常温氧化催化剂的研究.本工作是将四苯基卟啉钴(Co-TPP)负载于无定形的TiO_2载体上作为催化剂,研究了它在室温下对CO氧化的催化性能.确定了催化剂的最佳活化温度和再生条件,考察了反应温度和反应物浓度变化对活性的影响.求得CO常温氧化的速率方程.讨论了催化剂活性增强的主要原因.     

次卟啉二甲酯钴络合物均相选择性催化氧化环己烷

以次卟啉二甲酯钴[Co(DPDME)]为仿生催化剂,分子氧（空气）为氧给体,无其它辅助催化剂的条件下研究了催化氧化环己烷的反应。考察了反应温度、空气压力、催化剂用量和卟啉配体结构对醇酮的产率及选择性的影响。结果表明,在相同条件下,次卟啉二甲酯钴的催化活性明显高于其它的钴卟啉催化剂。以次卟啉合钴为催化剂,浓度为0.015 mmol/L,反应温度423 K,在空气压强为0.8 MPa的条件下反应5 h,环己烷的转化率达到18.17％,选择性为87.43％。温度对次卟啉钴的催化活性影响较大,温度高于443 K时,催化剂的稳定性降低,但是其转化数仍达到了66 646。对次卟啉二甲酯钴催化空气氧化环己烷的反应路径作了初步探讨。     

4,4'-二氨基三苯胺的合成与纯化

以苯胺和对硝基氯苯为原料,K2CO3作催化剂,合成出了中间产物4,4'-二硝基三苯胺(DNTPA).将中间产物用10%(质量分数)的Pd/C催化剂加氢催化还原,得到纯度为96.6%的目标产物4,4'-二氨基三苯胺(DATPA),合成总产率为38%.与其它方法相比,该方法原料便宜易得,纯度很高,产物可作为反应的单体原料.     

4,4'-二氨基三苯胺的合成与纯化

以苯胺和对硝基氯苯为原料, K₂CO₃作催化剂, 合成出了中间产物4,4'-二硝基三苯胺(DNTPA). 将中间产物用10%(质量分数)的Pd/C催化剂加氢催化还原, 得到纯度为96.6%的目标产物4,4'-二氨基三苯胺(DATPA), 合成总产率为38%. 与其它方法相比, 该方法原料便宜易得, 纯度很高, 产物可作为反应的单体原料.     

Effects of Base for the Efficient Synthesis of 4-Formylcoumarins and 4-Formylcarbostyrils

The first efficient transformation of 4-bromomethylcoumarins and 4-bromomethylcarbostyrils to 4-formylcoumarins and 4-formylcarbostyril under aqueous conditions has been achieved by modifying the Kornblum method, resulting in excellent yield. The experimental method is very simple and economical; no further purification is required and the experimental conditions have been optimized. All the isolated compounds were characterized by infrared, NMR, and mass spectroscopy, and some of the compounds have been analyzed by single-crystal x-ray analysis.     

1,4-丁炔二醇与4,4′-二乙炔联苯共聚物的合成及表征研究

本文用(Ph_3P)_2PdCl_2为催化剂,合成了1,4-丁炔二醇(BD)与4,4-二乙炔联苯(DEBP)共聚物。对用不同比例的两种单体得到的共聚物测定了比重(d_4~(25)、溶胀度(θ_D)、最良溶剂及相邻两交联点之间的平均分子量(M_c)。实验表明,在两种单体摩尔比中,DEBP用量越多,共聚物中泡状微孔越多,颜色越淡,溶胀度和比重越小,交联度越大;DEBP/BD(摩尔比)大于1/5时,共聚物的最良溶剂为苯,溶度参数为9.15卡~(0.5)·cm~(-1.5),是1/10时,其最良溶剂为乙醇,溶度参数是12.7卡~0.5·cm~(-1.5)。对共聚物还做了红外光谱表征。     

Stabilization Studies on Divalent Five‐Membered Rings C4H4C,C4H4Si,C4H4Ge,C4H4Sn,and C4H4Pb

Energy differences, ΔX_S‐t (X = E, H and G) (ΔX_S‐t = X_(singlet)‐X_(triplet)) between singlet (s) and triplet (t) states are calculated at B3LYP/6‐311++G (3df,2p). The DFT calculations show that the triplet state of C₄H₄C is a ground state with planar conformer respect to its corresponding nonplanar singlet state. Both singlet and triplet states of C₄H₄M (M = Si, Ge, Sn and Pb) have a planar conformer with the singlet ground state. Four isodesmic reactions are presented for determining the stability energies, SE. NICS calculations are carried out for C₄H₄M to determine the aromatic character.     

含硫醚和二氮杂萘酮结构聚芳醚酮的合成与性能

通过 4 ,4′ 硫代二酚 (TBP)、4 (4 羟基苯基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 酮 (DHPZ)与 4 ,4′ 二氟二苯酮 (DFK)反应合成出不同组分的高分子量共聚芳醚酮 .对聚芳醚酮的结构进行了FT IR、1 H NMR和1 3C NMR表征 ,表明共聚酮为无规结构 .对共聚芳醚酮的热性能、结晶性能、拉伸性能、溶解性能进行了测试 ,结果表明随硫醚结构含量的增加 ,共聚醚酮的玻璃化转变温度降低 ,材料韧性增强 ,溶解性能变差 ,所得的共聚物为无定型态 ,但由TBP和DFK制得的均聚醚酮为半结晶性     

一种改进的制备手性氨基醇的方法

采用NaBH4/TiCl4还原体系 ,在THF溶剂中 ,将手性氨基酸还原制备相应的氨基醇 ,具有相对经济、操作简便、可大量制备等优势 .     

Synthesis of New Multibranch Chromophores with Strong Light-emitting in Solution and in PMMA Film

Three new chromophores with triphenylamine as molecular focal point bearing one,two, or three 4-(n-butyloxystyryl) group(s) at the periphery respectively, (named as T1, T2, and T3) have been synthesized and characterized. It is interesting to find that the fluorescence quantum yield increases from T1 (0.489), to T3 (0.535), and to T2 (0.628) in cyclohexane, meanwhile the lifetime for T3 is shorter than T1 and T2, which is an important characteristic for applications in light emitting diode. Also PMMA (polymethyl methacrylate) film doped with T3 gives stronger fluorescence than T1, and T2. Cyclic voltammetry showed that T3 exhibited lowest oxidation potential of-0.52 V vs SCE, suggesting its better hole-transport property.     

The novel reaction of ketones with o-oxazoline-substituted anilines

A variety of ketones react with o-oxazoline-substituted anilines in the presence of catalytic amount of p-toluenesulfonic acid in dry n-butanol to form 4-amino-substituted quinolines or 4-quinolones in fair to good yields.     

4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚及共聚物的表征研究

本文做了4,4′-二乙炔二苯甲烷的本体热均聚和催化均聚,并用(Ph_3P)_2PdCl_2为催化剂做了4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚,对均聚和共聚物中的不溶不熔组分测定了密度、溶胀度、Huggins参数以及交联点间的平均分子量(?)_c。实验表明,该交联聚合物的最良溶剂是四氢呋喃,溶度参数为9.9ca1~0.5。cm~(-1.5),当用四氢呋喃为溶剂时的Huggins参数为0.34,并且在单体摩尔比中4,4′-二乙炔二苯甲烷用量越多,溶胀度越小,交联度越大。红外光谱分析表明,所有均聚及共聚物都为反式结构。