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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 171 毫秒

1.  磷改性HZSM-5分子筛的制备及其在合成气一步法制二甲醚反应中的应用  被引次数:4
   毛东森  张斌  杨为民  陈庆龄  卢冠忠《催化学报》,2006年第27卷第11期
    以磷酸为前驱体,采用浸渍法制备了一系列不同P2O5含量(分别为5%, 10%和15%)的磷改性HZSM-5分子筛(P2O5/HZSM-5), 并采用氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱法研究了其酸性. 结果表明,随着P2O5含量的增大, P2O5/HZSM-5样品的酸量尤其是强Brnsted酸位的酸量逐渐减少. 以上述P2O5/HZSM-5分子筛为甲醇脱水催化剂与工业甲醇合成催化剂(Cu-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床反应器上考察了其对合成气一步法制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,以适量磷(10%P2O5)改性的HZSM-5分子筛作为甲醇脱水催化剂,可使产物中二氧化碳和烃类副产物的选择性分别由改性前的43.3%和3.0%下降至低于33%和0.1%, 从而使二甲醚的选择性由49.7%提高到63%以上. 当P2O5/HZSM-5中的磷含量(15%P2O5)过高时,产物中甲醇的选择性高达30%以上,表明反应所生成的中间产物甲醇无法有效地转化,从而使二甲醚的选择性和一氧化碳的转化率均大大降低.    

2.  氟硅酸铵改性对HMCM-22酸性及双功能催化剂催化合成二甲醚性能的影响  
   毛东森  夏建超  陈庆龄  卢冠忠《催化学报》,2008年第29卷第12期
   用氟硅酸铵对HMCM-22分子筛进行了改性处理,并采用氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱法测定了其酸性.结果表明,随着氟硅酸铵处理温度的提高,HMCM-22分子筛的B酸和L酸中心的酸量均逐渐减少.以氟硅酸铵改性的HMCM-22分子筛为甲醇脱水活性组分与铜基甲醇合成活性组分(CuO-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床反应器上考察了其对合成气直接制二甲醚反应的催化性能.结果表明,对HMCM-22分子筛在适当温度(45℃)下进行氟硅酸铵改性,可使反应产物中烃类和CO2副产物的选择性下降,使目的产物二甲醚的选择性显著升高.当氟硅酸铵处理温度过高(85℃)时,CO的转化率和二甲醚的选择性均大幅度降低。    

3.  分子筛硅/铝比对Cu-ZnO-Al2O3/HMCM-22催化合成二甲醚反应性能的影响  被引次数:2
   毛东森  夏建超  张斌  陈庆龄  卢冠忠《催化学报》,2008年第29卷第9期
   以六亚甲基亚胺为模板剂,采用动态水热晶化法合成了不同硅/铝比的HMCM-22分子筛,并以其为甲醇脱水活性组分与铜基甲醇合成活性组分(Cu-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床微型反应器上考察了其对合成气直接制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,随着HMCM-22分子筛硅/铝比的增大, CO转化率变化不大,但CO2和烃类副产物的生成量逐渐减少,从而导致目的产物二甲醚的选择性和收率均逐渐升高. 氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱表征结果表明,随着分子筛硅/铝比的增大, HMCM-22分子筛的酸中心的数量逐渐减少.    

4.  浆态床二甲醚合成中V2O5、Sm2O3对脱水组分γ-Al2O3的修饰作用  被引次数:5
   谭猗生    解红娟  崔海涛  韩怡卓  钟 炳《燃料化学学报》,2005年第33卷第5期
   采用等容浸渍法制备改性脱水催化剂,通过H2-TPR、Pyridine-IR、还原态NH3-TPD、XRD等表征手段,以及目标反应浆态床CO+H2合成二甲醚,研究了催化剂的还原性能以及酸中心分布与反应性能之间的关系。H2-TPR结果表明,在脱水催化剂γ-Al2O3、V2O5/γ-Al2O3和Sm2O3/γ-Al2O3上不出现还原峰,V2O5、Sm2O3的加入改善了复合催化剂中Cu的还原性能,促进了甲醇催化剂的还原。Pyridine-IR表明,V2O5和Sm2O3的加入对L酸、B酸的量影响不大。还原态NH3-TPD说明V2O5和Sm2O3的加入改变了酸中心的分布,增加了弱酸中心的比率。XRD结果发现,V2O5和Sm2O3均匀分散在γ-Al2O3上,没有新的物种生成。二甲醚合成目标反应的结果表明,改性后催化剂的反应活性增强,合成反应中CO转化率、二甲醚的选择性都得到提高。V2O5和Sm2O3的添加增加了弱酸中心数量,促进了脱水活性,从而提高了复合催化剂合成二甲醚的活性和选择性。    

5.  镁改性HZSM-5对Cu-ZnO-Al2O3/HZSM-5催化合成气直接制二甲醚反应的影响  被引次数:5
   毛东森  张斌  宋庆英  杨为民  陈庆龄《催化学报》,2005年第26卷第5期
    采用浸渍法制备了一系列MgO改性的HZSM-5分子筛,并以MgO/HZSM-5为甲醇脱水催化剂与Cu-ZnO-Al2O3甲醇合成催化剂组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床反应器上考察了其对合成气直接制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,以适量MgO改性的HZSM-5分子筛组成的双功能催化剂上,二甲醚选择性可高达64.8%,CO2和烃类副产物的选择性分别为30.2%和0.4%; 由未改性的HZSM-5分子筛组成的双功能催化剂上,二甲醚选择性仅为49.1%,CO2和烃类副产物的选择性则分别高达37.1%和9.3%. 当MgO含量过高时,则CO转化率和二甲醚选择性均降低. 根据实验结果,提出了甲醇在MgO/HZSM-5上脱水的反应机理.    

6.  镁改性HZSM-5对Cu-ZnO-Al2O3/HZSM5-催化合成气直接N-甲醚反应的影响  
   毛东森 张斌 宋庆英 杨为民 陈庆龄《催化学报》,2005年第26卷第5期
   采用浸渍法制备了一系列MgO改性的HZSM-5分子筛,并以MgO/HZSM-5为甲醇脱水催化剂与Cu—ZnO-Al2O3甲醇合成催化剂组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床反应器上考察了其对合成气直接制二甲醚反应的催化性能.结果表明,以适量MgO改性的HZSM-5分子筛组成的双功能催化剂上,二甲醚选择性可高达64.8%,CO2和烃类副产物的选择性分别为30.2%和0.4%;由未改性的HZSM-5分子筛组成的双功能催化剂上,二甲醚选择性仅为49.1%,CO2和烃类副产物的选择性则分别高达37.1%和9.3%.当MgO含量过高时,则CO转化率和二甲醚选择性均降低.根据实验结果,提出了甲醇在MgO/HZSM-5上脱水的反应机理.    

7.  Effects of silicon to aluminum ratio and crystal size of zeolite on catalytic properties of Cu-ZnO-Al2O3/HZSM-5 for the direct synthesis of dimethyl ether from syngas  
   MAO Dong-sen    XIA Jian-chao《燃料化学学报》,2012年第40卷第2期
   采用水热晶化法合成了硅铝比(SiO2/Al2O3)为60、120、200和晶粒粒径分别为1.00和0.25μm的HZSM-5分子筛,并以其为甲醇脱水活性组分与铜基甲醇合成活性组分(Cu-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂(Cu-ZnO-Al2O3/HZSM-5),在连续流动加压固定床反应器上考察了Cu-ZnO-Al2O3/HZSM-5对合成气直接制二甲醚反应的催化性能.结果表明,随着分子筛硅铝比的提高,二氧化碳副产物的生成量逐渐减少,从而使目的产物二甲醚的选择性逐渐增大.与常规分子筛相比,小晶粒分子筛的反应活性接近,但二氧化碳和烃类副产物的选择性较低.    

8.  脱水催化剂的改性对浆态床一步法合成二甲醚的影响  被引次数:7
   谭猗生  解红娟  崔海涛  韩怡卓  钟炳《催化学报》,2005年第26卷第3期
    以Cu(NO3)2为前驱体,以水、丙酮或乙二醇为溶剂,以γ-Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了用于合成气一步法制二甲醚的脱水-变换双功能催化剂,并对其还原性能、晶态分布、还原态的酸性及催化性能进行了研究. H2-TPR结果表明,以乙二醇为溶剂制备的催化剂上可还原氧化铜的量最多. XRD结果表明,以水为溶剂制备的催化剂上,氧化铜并未完全均匀地分散在氧化铝表面,而是有一部分以单质铜或铜铝化合物的形式存在; 而以丙酮或乙二醇为溶剂制备催化剂时,氧化铜分布均匀. 还原态催化剂NH3-TPD结果表明,以乙二醇为溶剂制备的催化剂上,酸性中心主要集中在弱酸位上. 浆态床搅拌釜中合成反应的结果表明,用氧化铜对脱水催化剂进行改性,能改善催化剂的催化性能,提高CO转化率和产物中二甲醚的选择性,抑制副反应的发生. 非水溶剂的使用对CO转化率没有明显的影响,但可改变催化剂上酸中心的分布,提高二甲醚的选择性,并抑制副反应的发生.    

9.  合成气一步法制备二甲醚核壳结构催化剂的制备及其反应性能  
   王文丽  王琰  陈月仙  赵文超  李瑞丰《燃料化学学报》,2013年第8期
   以生物质(葡萄糖、蔗糖、淀粉)为模板剂,通过水热合成法制备具有核壳结构的CuO-ZnO-Al2O3@Al2O3复合催化剂,该催化剂以甲醇合成催化剂CuO-ZnO-Al2O3为核,甲醇脱水催化剂Al2O3为壳。SEM-EDS对催化剂核壳结构的表征发现,通过改变水热合成温度和合成时间可以调变催化剂中Al2O3壳层的厚度。将该复合催化剂用于合成气直接制备二甲醚的反应,在空速1 500 mL/(h.gcat)、温度260℃、压力5.0 MPa的条件下,CO转化率和二甲醚选择性分别达到35.2%和61.1%。    

10.  流化床反应器中Ni/γ-Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气  被引次数:5
   季亚英  李文钊  徐恒泳  陈燕馨《催化学报》,2000年第21卷第6期
   催化甲烷部分氧化(POM)制合成气已成为替代水蒸气重整最有希望的工艺过程之一[1]. 该过程是个温和的放热反应,反应速度非常快,在高空速下可实现高甲烷转化,并且制得的合成气V(H2)/V(CO)=2, 可直接用于合成甲醇及F-T合成烃类、合成二甲醚等后续工业过程. 到目前为止,大部分POM的研究工作在固定床反应器中进行[2~4]. 由于反应速度极快,导致催化剂表面存在热点[2,5], 不仅影响实验的准确性[6,7], 而且工业应用困难. 热点的存在还会导致活性组分Ni的烧结和流失. 在固定床反应器中,催化剂积炭也是导致其活性下降的重要原因[8,9]. Bharadwaj等[10]发现,流化床反应器Rh和Ni催化剂上甲烷转化率高达90%, 反应后催化剂未发现积炭. Santos等[11]曾报道采用流化床催化剂床层几乎可以实现等温分布,而且甲烷转化率接近热力学平衡值, 反应10 h后催化剂表面积炭量仅为0.6%. 本文采用流化床反应器考察了不同反应条件下Ni/γ-Al2O3催化剂上甲烷部分氧化的反应性能,同时对催化剂积炭及稳定性作了初步研究.    

11.  浆态床合成气制二甲醚双功能催化剂的性能  被引次数:31
   郭俊旺 牛玉琴《燃料化学学报》,1998年第26卷第4期
   在浆态床合成气制二甲醚过程中,在280℃,4MPa、尾气流量4500mL/gcat.h条件下,考察了甲醇合成和甲脱水催化剂组成的双功能催化睦合成的影响,随二者质量比的增加,合成气的转化率,二甲醚生成速率逐渐增加,在催化剂比例4-7时达最高值后降低,随催化剂比例的增加,二甲醚、烷烃的选择性逐渐降低,甲醇选择性逐渐升高,当催化剂比例为4-5时二甲醚生成速率最高达15-16mmol/gcat.h,甲醇当    

12.  分子筛硅铝比及晶粒粒径对 Cu-ZnO-Al2O3/HZSM-5催化剂直接合成二甲醚反应性能的影响  
   毛东森  夏建超《燃料化学学报》,2012年第40卷第2期
   采用水热晶化法合成了硅铝比(SiO2/Al2O3)为60、120、200和晶粒粒径分别为1.00和0.25 μm的HZSM-5分子筛,并以其为甲醇脱水活性组分与铜基甲醇合成活性组分(Cu-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂(Cu-ZnO-Al2O3/HZSM-5),在连续流动加压固定床反应器上考察了Cu-ZnO-Al2O3/HZSM-5对合成气直接制二甲醚反应的催化性能。结果表明,随着分子筛硅铝比的提高,二氧化碳副产物的生成量逐渐减少,从而使目的产物二甲醚的选择性逐渐增大。与常规分子筛相比,小晶粒分子筛的反应活性接近,但二氧化碳和烃类副产物的选择性较低。    

13.  Al2(SO4)3/SiO2催化甲醇脱水合成二甲醚  
   杨海霞  孙清  傅玉川  沈俭一《分子催化》,2009年第23卷第2期
   采用浸渍法制备了不同负载量的Al2(SO4)3/SiO2催化剂.使用BET、XRD、FT—IR、异丙醇探针反应、NH3吸附量热和NH3吸附红外等手段对催化剂进行了表征,并测试了其在甲醇脱水合成二甲醚反应中的活性.BET、XRD和FT-IR结果表明,载体SiO2的表面积较高,随着Al2(SO4)3负载量的增加,样品的表面积逐渐降低,当Al2(SO4)3负载量高于20%时,样品表面开始出现晶相Al2(SO4)3.NH3吸附量热和NH3吸附红外结果表明,载体SiO2的酸性很弱,负载了Al2(SO4)3后,样品酸性大大增强,且酸性随着Al2(SO4)3负载量的增加先增强后减弱.样品表面同时存在B酸中心和L酸中心,但以B酸中心为主.Al2(SO4)3负载量为3%的样品的表面酸性最强,因而在甲醇脱水反应中表现出最高的反应活性,533K,甲醇转化率为83.5%,二甲醚选择性100%.    

14.  合成气直接制二甲醚双功能催化剂助剂的研究  被引次数:16
   葛庆杰 黄友梅《分子催化》,1998年第12卷第4期
   合成气直接制二甲醚较间接法制取二甲醚有显著的经济效益和重要的理论意义,因而日益引起人们的重视[1].其核心是研制兼有甲醇合成和脱水两种功能的催化剂,即在催化剂中同时含有这两种功能的活性组分.目前采用的催化剂体系多为铜锌氧化物和酸性脱水组分组成的复合催...    

15.  负载型Cu-MnOX催化剂上CO加氢制二甲醚的研究--制备方法和反应条件的影响  被引次数:1
   侯昭胤  费金华  齐共新  郑小明《燃料化学学报》,2000年第28卷第6期
   由直接合成二甲醚的负载型Cu-Mn-ZnOx/γ-Al2O3催化剂不同制备方法的研究中发现:不同的浸渍步骤和催化剂的焙烧温度对反应活性和催化剂的表面活性物种的影响很大,而干燥方式的影响较小;催化剂表面少量的Mn2O3晶相存在对提高二甲醚的选择性有利,而晶相CuO和MnO2的存在则会降低催化剂的活性。不同反应条件的实验结果显示:温度的提高增加了催化剂的脱水性能,但是却导致催化剂的活性降低,空速大于3000h^-1时,条件的实验结果显示,温度的提高增加了催化剂的脱水性能,但是却导致催化剂的活性降低;空速大于3000h^-1时,CO的转化率迅速下降;原料气组成中CO含量的增加,其转化率也呈下降趋势;合成压力的提高,使CO转化率提高相当明显;二甲醚的选择在整个条件试验过程中的变化不十分明显。    

16.  含有多级孔复合分子筛的复合催化剂上合成气一步制二甲醚(英文)  
   王琰  王文丽  陈月仙  郑家军  李瑞丰《燃料化学学报》,2013年第7期
   以Beta分子筛为核、Y型分子筛为壳层的多级孔复合分子筛(BFZ)作为甲醇脱水催化剂用于固定床中合成气一步法制备二甲醚,并与纯Y型分子筛进行了比较,研究了二甲醚合成催化反应活性与甲醇脱水催化剂孔道结构和酸性之间的关系。结果表明,复合分子筛HBFZ具有中等强度的酸性和中孔孔道结构,有利于提高合成气制备二甲醚的催化反应活性。二甲醚直接合成催化剂由工业CuO/ZnO/Al2O3催化剂(CZA)与分子筛(HBFZ、HY)采用机械混合方法制备;催化评价结果显示,CZA/HBFZ比CZA/HY具有更优的催化活性和稳定性。在250℃,5.0 MPa和1 500 h-1的反应条件下,CZA/HBFZ催化剂上CO的转化率和DME的选择性分别达到94.2%和67.9%。    

17.  稀土改性Pd/Al2O3催化剂的性能:甲醇分解的活性和选择性  被引次数:5
   杨成  任杰  孙予罕《中国稀土学报》,2002年第20卷第2期
   用稀土金属氧化物CeO2和La2O3改性γ-Al2O3担载Pd制备了一系列甲醇分解催化剂,并考察了Pd盐前驱体(氯盐或硝酸盐),稀土种类(镧或/和铈),经的含量(0%-30%),浸渍方法(顺序浸渍或共浸渍)地催化剂性能的影响。结果表明:CeO2能提高Pd/Al2O3催化剂的甲醇分解活性,La2O3能提高催化剂的CO和H2选择性,而CeO2和La2O3在γ-Al2O3上对Pd的催化性能表现出一种协同作用。在10%的La2O3和22%的CeO2共同改性的催化剂上,250℃,甲醇液体空速1.8h^-1条件下反应甲醇转化率达到91.4%,CO(H2)的选择性几乎为100%。    

18.  完全液相法Cu-Zn-Si-Al催化剂一步合成二甲醚  
   唐钰  黄伟  韩涛  孙凯  王鹏《应用化学》,2015年第32卷第1期
   采用完全液相法,以廉价的硅溶胶作为硅原料,制备了一系列的Cu-Zn-Si-Al双功能浆状催化剂,考察不同硅铝比对浆态床CO加氢合成二甲醚的影响.两周的活性评价表明,硅的引入显著提高了催化剂的活性和稳定性.当n(Si)/n(Al) =2时,CO转化率最高,为58.1%,且二甲醚的选择性为80.2%.通过FTIR、XRD、TPR、TPD、BET、XPS和TEM等技术手段对催化剂进行了表征,结果表明,硅组分的添加可以促进活性组分Cu物种的分散,并能够改善完全液相法热处理而导致的积碳现象.且Si组分的引入与催化剂中的Al相互作用,显著提高了催化剂的甲醇脱水性能,从而使催化剂具有较高的二甲醚选择性.    

19.  浆态床反应器中生物质合成气合成二甲醚的研究  
   马俊国  葛庆杰  马现刚  徐恒泳《燃料化学学报》,2012年第40卷第7期
   进行了浆态床反应器中,甲醇合成催化剂与分子筛混合制复合催化剂上,生物质制取的合成气(简称生物质合成气)一步法合成二甲醚的研究,重点考察了不同脱水组分和工艺条件对催化剂反应性能的影响,同时,结合NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征。结果表明,含有较弱酸性SAPO-11分子筛的复合催化剂更适合生物质合成气原料气杂质多、氢碳比低的特点,在合成二甲醚反应中具有更高的选择性和稳定性。250℃、5 MPa、500 h-1时,在甲醇催化剂与SAPO-11分子筛比例为3∶1的复合催化剂上,合成气合成二甲醚反应35 h内,CO转化率稳定在40%以上,二甲醚在有机产品中的选择性保持在97%左右。    

20.  复合催化剂中H-ZSM-5酸性对合成气制二甲醚的影响  被引次数:22
   谭猗生  赵霞  潘俊轩  解红娟  牛玉琴《分子催化》,1999年第13卷第4期
   对合成气制二甲醚( D M E)复合催化剂中脱水组分 H Z S M 5 分子筛进行水热处理及 N H3 T P D、 C O2 T P D 表征. 研究结果表明, 在 H Z S M 5 分子筛脱水组分上具有两种酸性中心,高温 N H3 的脱附峰代表强酸中心, 低温 N H3 的脱附峰代表弱酸中心. 同时, 亦有两种不同强度的碱中心. 随 H Z S M 5 水热处理温度的提高, 总酸量及强酸中心数量逐渐降低, 碱性中心数目随 H Z S M 5 水热处理温度的提高略有增加, D M E的选择性随之提高. D M E 主要是在 H Z S M5 分子筛的弱酸中心上生成. 对 H Z S M5 于 600 ℃处理后与铜基催化剂混合制得的复合催化剂, 对其反应性能考察后发现, 当 H2/ C O≈2 时, 4~6 M Pa、2 000~3 000 h- 1、260 ℃为最适宜反应条件. 此时, C O 的转化率≥ 90% , 对 D M E 和甲醇的选择性为96% , D M E 在所有有机产物中的选择性≥ 80% , D M E的含量≥ 20% . 提高反应压力, C O 的转化率及 D M E 在产物中的含量有较大提高, 但对 D M E的选择性影响不大.    

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