基于矿物元素指纹图谱鉴定陈皮产地的方法研究

采用电感耦合等离子体质谱法测定了新会、广西、湖南3地42批陈皮样品中51种矿物元素的含量,运用方差分析和偏最小二乘法-判别分析（PLS-DA）研究了不同产地陈皮中矿物元素的差别,以筛选得到的9种元素为溯源指标,将不同数量级矿物元素含量进行分类和系数缩放后,构建了陈皮中矿物元素的指纹图谱,并基于各产地矿物元素含量的平均值构建了新会、广西、湖南产地陈皮中矿物元素的标准指纹图谱。通过采用SPSS20.0计算18批新会陈皮矿物元素指纹图谱与其标准指纹图谱的相似度,确定新会陈皮矿物元素指纹图谱的相似度阈值为0.941,基于此阈值建立了新会陈皮的鉴别模型。采用24批样品对所建立的鉴别模型进行准确性验证,正确率为91.6%。该方法操作简单直观,满足实验分析要求,可为陈皮的产地溯源提供参考。     

基于气相色谱-离子迁移谱的不同产地西洋参挥发性成分分析北大核心CSCD

基于气相色谱-离子迁移谱(GC-IMS)技术对加拿大、美国、中国山东、辽宁、吉林5个产地的西洋参样品进行挥发性成分分析。从不同产地的西洋参样品中共鉴定出53种挥发性成分,包括醛类(13个)、醇类(13个)、酮类(10个)、酯类(7个)、萜类(3个)、吡嗪类(3个)、其他类(4个)。GC-IMS指纹图谱和偏最小二乘-判别分析(PLS-DA)得分图显示不同产地西洋参的挥发性成分存在显著差异,通过VIP值>1和含量比值>2筛选出23种差异挥发性成分。加拿大产2,5-二甲基吡嗪、α-蒎烯、丁酸乙酯、丙酸乙酯等成分的含量显著高于其它产区;美国产2-甲基-2-戊烯醛、2-庚酮、2-庚烯醛、2-辛烯醛等成分的含量较高;中国产芳樟醇等成分的含量较高。基于GC-IMS的挥发性成分分析可对不同产地的西洋参进行有效区分,为西洋参产地鉴别、溯源和品质评价提供了理论指导。     

液相色谱特征图谱用于草乌成分定量

测定不同产地草乌的液相色谱指纹图谱,构建草乌的特征图谱,对不同草乌样品进行相似性对比分析,考察不同产地草乌的生物碱总量含量差异.采用色谱柱为WelchromC18柱(250 mm×4.6 mm,5μL),流动相为甲醇–0.1％三乙胺(体积比为75:25),流量为1 mL/min,检测波长为235 nm,柱温为30℃,进样体积为20μL.对10个批次样品进行相似度分析和含量测定,确定草乌的特征图谱共有模式,标定10个特征峰,指认了新乌头碱、乌头碱、次乌头碱的特征峰.10批不同产地草乌的相似度均大于0.90,相似度较好.产地1的草乌总生物碱含量为3.4046 mg/g,在10个产地中含量最高.其它产地草乌总生物碱含量相近.     

宁夏枸杞甜菜碱提取物高效液相色谱指纹图谱研究

建立宁夏枸杞甜菜碱提取物高效液相色谱指纹图谱,为鉴别不同来源的宁夏枸杞提供依据。以10批宁夏不同产地的宁夏枸杞主栽品种"宁杞Ⅰ号"样品建立枸杞甜菜碱提取物指纹图谱共有模式,采用"中药色谱指纹图谱相似度评价系统"软件进行数据处理,对15批不同来源的枸杞样品进行了分析。结果表明:8个特征峰构成了宁夏枸杞甜菜碱提取物的色谱指纹图谱,不同产地、不同品种的枸杞样品甜菜碱提取物指纹图谱存在差异;建立的枸杞甜菜碱提取物高效液相色谱(HPLC)指纹图谱对不同产地、不同品种枸杞的鉴别有参考价值。     

北五味子的液相色谱指纹图谱的建立

利用反相高效液相色谱法建立中药材北五味子的指纹图谱,为科学评价及有效控制北五味子质量提供了新方法。实验分析了10个不同产地的北五味子样品,采用国家食品药品监督管理局推荐的“中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2004 A版)”计算处理,建立了由26个指纹峰和19个共有峰组成的北五味子指纹图谱,确定了5个主要的指纹峰。通过夹角余弦法和相关系数法计算了北五味子10个样本与指纹图谱间的相似度,得到了满意的结果。所建立的指纹图谱可以用来区别不同产地北五味子药材的优劣,为进一步控制北五味子的质量提供依据。     

滇产白花蛇舌草无机元素分析研究

通过测定云南不同产区白花蛇舌草中无机元素,绘制无机元素指纹图谱,对不同产区白花蛇舌草无机元素进行系统分析,为滇产白花蛇舌草的质量控制奠定基础。采用微波消解ICP-MS法测定白花蛇舌草中12种无机元素,建立无机元素对照指纹图谱,通过夹角余弦值法、系统聚类分析、主成分分析和因子载荷矩阵分析。结果显示白花蛇舌草中Sr,Ti、B、Ni,这4种元素占所测定12种元素的93.96%。不同产地白花蛇舌草中各元素呈相似的分布态势。V、Sn、Sb、Ti、Al、Co、B元素是不同产区白花蛇舌草中的特征元素。通过建立滇产白花蛇舌草无机元素指纹图谱,分析不同产地间白花蛇舌草无机元素含量,为白花蛇舌草无机元素方面的质量特征研究及质量控制研究奠定基础。     

基于高效液相色谱指纹图谱的不同产地不同采摘期昆仑雪菊的化学模式识别及抗氧化谱效关系探究

干燥、粉碎10批不同产地、不同采摘期的昆仑雪菊样品,分取0.2 g,用60%(体积分数)甲醇溶液50 mL超声提取30 min,过0.45μm滤膜,所得溶液(质量浓度为4 000 mg·L^-1)进入高效液相色谱仪,其中各组分在Agilent HC-C₁₈色谱柱上用不同体积比的0.4%(体积分数)乙酸溶液和乙腈的混合溶液进行梯度洗脱分离,在285 nm波长下检测。以中药色谱指纹图谱相似度评价系统建立指纹图谱,筛选共有组分并进行相似度评价。对绿原酸进行方法学考察,并以绿原酸为参照计算各共有组分的含量。以聚类分析和主成分分析等化学模式识别法对不同产地、不同采摘期的样品进行分类。分别采用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)、2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS)自由基清除法测定10批样品的抗氧化活性,以灰色关联分析法建立共有组分峰面积数据和抗氧化活性的谱效关系。结果显示：10批样品指纹图谱以及它们与对照指纹图谱之间的相似度均大于0.900,共有组分有24个;两种化学模式识别法均将样品分为4类,推测分类结果和产地、采摘...     

槲寄生药材的高效液相色谱指纹图谱研究

采用Diamonsil C<,18>(2)色谱柱,乙腈-0.1%磷酸梯度洗脱,测定了15批不同产地的槲寄生样品,建立其指纹图谱共有模式;采用"中药色谱指纹图谱相似度评价系统"软件进行数据处理,聚类分析,建立槲寄生药材高效液相色谱指纹图谱.结果表明:以高圣草素-7-O-β-D-芹菜糖基(1→2)-β-D-葡萄糖苷为参照物...     

基于化学识别模式的蒲公英指纹图谱的研究

建立蒲公英药材的指纹图谱,以中药色谱指纹图谱相似度评价软件(2012年版)确定共有峰及其归属,采用化学模式识别初步筛选其质量控制的4个指标性成分。结果表明,蒲公英药材的HPLC指纹图谱共标定出27个共有峰,并指认出其中14个色谱峰,15批蒲公英药材的相似度均0.93,且化学模式识别的结果具有相似性。本文建立的方法可应用于蒲公英药材的质量评价和其产地识别,为蒲公英药材质量控制与资源开发提供参考。     

电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定黄精中15种稀土元素及其指纹图谱绘制

为了准确测定黄精中稀土元素的含量,采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法同时测定黄精中15种稀土元素（La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu）的含量,进而绘制稀土元素指纹图谱,以稀土元素含量的平均值构建黄精稀土元素标准指纹图谱,作为鉴定黄精中药材的参考依据。黄精样品采用微波消解法处理后,通过在线引入内标溶液,采用ICP-MS法测定15种稀土元素的含量,采用OriginPro 2021绘制稀土元素指纹图谱和进行主成分分析,采用SPSS 26.0进行聚类分析。15种稀土元素的线性关系、重复性、精密度良好,平均加标回收率在97.0%~103.3%,相对标准偏差小于等于1.74%。黄精中Ce、La、Nd含量相对较高,Ce含量为53.02～2004.58 μg/kg,位居第一。聚类分析和主成分分析结果表明,样品聚为2类,同一产地的样品能够较好地聚在一起。黄精药材中15种稀土元素的指纹图谱具有相似的分布形态,具有较强的特征性和一致性,相似度均大于0.950。该方法操作简单,准确可靠,能满足实验分析要求,可为黄精的质量控制和药理研究提供参考;建立的指纹图谱可用于黄精的鉴别。     

Differentiation of <Emphasis Type="BoldItalic">Panax quinquefolius</Emphasis> grown in the USA and China using LC/MS-based chromatographic fingerprinting and chemometric approaches

American ginseng (Panax quinquefolius) is one of the most commonly used herbal medicines in the world. Discriminating between P. quinquefolius grown in different countries is difficult using traditional quantitation methods. In this study, a liquid chromatographic mass spectrometry fingerprint combined with chemometric analysis was established to discriminate between American ginseng grown in the USA and China. Fifteen American ginseng samples grown in Wisconsin and 25 samples grown in China were used. The chromatographic fingerprints, representing the chemical compositions of the samples, made it possible to distinguish samples from the two locations. In addition, it was found that some ginsenosides varied widely from P. quinquefolius cultivated in these two countries. P. quinquefolius grown in the USA is higher in ginsenoside R_c, ginsenoside R_d, quinquenoside III/pseudo-ginsenoside RC₁, malonyl ginsenoside R_b1, and ginsenoside R_b2, but lower in ginsenoside R_b1 compared with P. quinquefolius grown in China. These ginsenosides may be responsible for the class separation seen using fingerprinting and chemometric approaches.     

HPLC-MS结合多元统计分析区分人参产地及筛选皂苷类标志物

利用高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)技术结合多元统计分析方法, 区分中国人参主产区5个不同产地的45个人参样本, 筛选出差异性皂苷类标志物. 根据人参总皂苷在反相C₁₈色谱柱中的洗脱顺序, 结合串联质谱分析和标准品比对, 在提取的人参总皂苷中鉴定出15种原人参三醇型、 24种原人参二醇型和2种齐墩果酸型共41种皂苷. 对人参总皂苷的HPLC-MS全扫描数据进行了多元统计分析. 正交偏最小二乘-判别分析(OPLS-DA)结果表明, 所建立的分析模型具有良好的数据描述能力和预测能力. 所有人参样本能够根据产地被区分, 并筛选得到同时区分5个产地的差异性皂苷类组分18种; 能够区分任意2个产地人参样本的差异性组分主要为在人参中含量较高的人参皂苷Rb1, Rg1, Re, Rc, Rd, Ro和m-Rb1等. 分层聚类分析(HCA)结果显示, 黑龙江和吉林两省的样本能够独自聚类, 但是绥化市的样本更接近于吉林省. 初步推断原因为绥化市地理位置较接近吉林省, 两地人参生长环境相似并可能存在种质资源交换.     

Analytical discrimination between sources of ginseng using Raman spectroscopy

Ginseng is a widely used medicinal product that grows mainly in Korea, China and America. American ginseng is classified as an endangered species, and so the import and export of this type of ginseng is illegal in certain countries. Due to this restriction it is becoming increasingly important to be able to distinguish between different types of ginseng. FT-Raman spectroscopy has the ability to discriminate between ginseng specimens according to the country of origin and the effects of processing on the ginseng material. The ginsenoside content of ginseng differs in both conformation and concentration depending on the source of the ginseng, which means that ginseng grown in different countries should express unique spectral features. The presence or absence of these features, therefore, could indicate the geographical origin of the sample. Several spectral features were identified for a range of ginsengs, such as a peak at 980 cm(-1) that was only found in Chinese ginseng, and the different wavenumber positions of characteristic ginseng bands near 1600 cm(-1). This indicates that Raman spectroscopy can be used to pinpoint the origin of an unknown ginseng sample and that it would provide a rapid nondestructive analytical technique for formally discriminating between restricted and permitted imports.     

Geographical classification of Epimedium based on HPLC fingerprint analysis combined with multi‐ingredients quantitative analysis

A reliable and comprehensive method for identifying the origin and assessing the quality of Epimedium has been developed. The method is based on analysis of HPLC fingerprints, combined with similarity analysis, hierarchical cluster analysis (HCA), principal component analysis (PCA) and multi‐ingredient quantitative analysis. Nineteen batches of Epimedium , collected from different areas in the western regions of China, were used to establish the fingerprints and 18 peaks were selected for the analysis. Similarity analysis, HCA and PCA all classified the 19 areas into three groups. Simultaneous quantification of the five major bioactive ingredients in the Epimedium samples was also carried out to confirm the consistency of the quality tests. These methods were successfully used to identify the geographical origin of the Epimedium samples and to evaluate their quality.     

Deciphering the chemical composition of Ganoderma lucidum from different geographical origins by mass spectrometry molecular networking coupled with multivariate analysis

Ganoderma lucidum is a medicinal fungus that has been widely used in China and many Asian countries for thousands of years. This once rare macrofungus has now been artificially cultivated in a number of regions in China. However, detailed knowledge of its composition across different geographical origins is still lacking, as are analytical methods for comprehensive profiling of the diverse phytochemicals contained in G. lucidum. In this work, an on-demand strategy based on high-resolution MS and molecular networking is applied for natural product characterization, which led to the identification of 84 constituents in G. lucidum. Moreover, multivariate analysis, including hierarchical cluster analysis and orthogonal partial least squares-discriminant analysis, was used to analyze the (dis)similarity of the G. lucidum samples collected from the three main production areas (i.e., Jilin, Henan and Shandong Province). The results revealed a significant variation in the chemical composition of samples from different provinces. Marker constituents corresponding to the differentiation were then screened in terms of the variable importance in projection value, P-value and fold change. A total of 24 constituents were identified as geoherbalism markers, such as ganoderenic acid A for Henan, ganolucidic acid B for Jilin and ganodernoid D for Shandong. This proof-of-concept application demonstrates that combining MS molecular networking with meticulous multivariate analysis can provide a sensitive and comprehensive analytical approach for the quality assessment of traditional Chinese medicine ingredients. This study also suggests that the bioactivity and efficacy from different origins should be further evaluated considering the large difference in chemical compositions.     

Metabolomics analysis reveals variation in Schisandra chinensis metabolites from different origins

Wu Wei Zi (Schisandra chinensis), an important herbal medicine, is mainly distributed in the northeast of China. Its phytochemical compositions, which depend on geographical origin, climatic conditions and cultural practices, may vary largely among Wu Wei Zi from different areas. In this study, we applied a comprehensive metabolite profiling approach using GC–TOF‐MS, ultra‐performance LC (UPLC) quadrupole TOF (QTOF) MS and inductively coupled plasma MS to systematically investigate the metabolite variations of S. chinensis from four different areas including Heilongjiang, Liaoning, Jilin, and Shanxi of China. A total of 65 primary metabolites, 35 secondary metabolites and 64 inorganic elements were identified. Several primary metabolites, including shikimic acid and tricarboxylic acid cycle intermediates, were abundant in those located in Heilongjiang, Jilin, and Liaoning. Besides, bioactive lignans are also highly abundant in those from northeastern China than those from northwestern China. Inorganic elements varied significantly among the different locations. Our results suggested that the metabolite profiling approach using GC–TOF‐MS, ultra‐performance LC quadrupole TOF MS, and inductively coupled plasma MS is a robust and reliable method that can be effectively used to explore subtle variations among plants from different geographical locations.     

高效液相色谱法考察60Co-γ射线照射天麻其化学成分的稳定性

用高效液相色谱法研究60Co-γ照射天麻后其主要指纹峰的变化,评价经60Co-γ照射后天麻化学成分的稳定性,以便正确选择60Co-γ照射灭菌剂量.采用高效液相色谱分析了8批照射不同剂量60Co-γ射线的天麻样品,采用国家食品药品监督管理局推荐的“中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2004A版)”计算处理,匹配了 14个共...     

中药微量元素数据（12）

“中药微量元素数据”分为植物药、动物药、生物甲壳药、矿物药和中成药刊出,其中又细分为解表药、泻下药、清热药、利水渗湿药、祛风湿药、温里祛寒药、芳香化湿药、理气药、理血药、补养药、固涩药、化痰止咳药、消导药、熄风镇痛药、养心安神药、芳香开窍药、外用药、驱虫药、各类中药煎煮液。〈br〉 检测的中药747种,共6780味。每种药包括药名、学名、科属、部位、产地、元素含量、分析方法和文献来源等8个内容。以表格形式表示。每味药物最多测定38种元素,最少测定4种元素,平均测定17种元素,共展示出的元素数据约12万个。〈br〉 每一个数据含义非常深刻,如序号为113的黄芩,共测定河北、山西、辽宁、黑龙江、山东、云南、四川、河南、吉林、陕西、甘肃、内蒙古、江苏等50个不同产地黄芩中的20种元素。又如序号为114的猕猴桃,共测定其中花、果、叶、枝、茎、根、皮、汁等8个不同部位中的23种元素。从元素的角度去研究中药不同产地、不同部位的药用功效,很有科研价值和实用意义。还可以用模式识别法去研究微量元素与中药的解表、清热、理气、理血等药性的关系,指导合理用药和配伍,深入研究中药与元素数据的关系,可以发现其中许多意想不到的科学规律。〈br〉 “数据”所参考的1036条文献,全是公开发表的论文和专著,是中国科研人员使用34种先进的分析测试方法所得的分析测试数据,是研究课题的“数据”,有高度的可靠性。对中药进行“解剖”测试,不但测定其“全身”中的元素,还测定其不同“器官”中的元素含量,如人参,既测定全参,又测定人参子、人参叶、人参皮、人参花、人参芦、人参茎、人参果、人参须等8个不同部位的元素含量,用元素功能指导临床用药很有帮助,甚至有些可用替代药,而且用中药治疗的阴虚、阳虚、气虚、阴阳两虚与中药中的元素的种类和含量息息相关。中医药不再是验方,是科学“数据”方。     

中药微量元素数据（11）

“中药微量元素数据”分为植物药、动物药、生物甲壳药、矿物药和中成药刊出,其中又细分为解表药、泻下药、清热药、利水渗湿药、祛风湿药、温里祛寒药、芳香化湿药、理气药、理血药、补养药、固涩药、化痰止咳药、消导药、熄风镇痛药、养心安神药、芳香开窍药、外用药、驱虫药、各类中药煎煮液。检测的中药747种,共6780味。每种药包括药名、学名、科属、部位、产地、元素含量、分析方法和文献来源等8个内容。以表格形式表示。每味药物最多测定38种元素,最少测定4种元素,平均测定17种元素,共展示出的元素数据约12万个。每一个数据含义非常深刻,如序号为113的黄芩,共测定河北、山西、辽宁、黑龙江、山东、云南、四川、河南、吉林、陕西、甘肃、内蒙古、江苏等50个不同产地黄芩中的20种元素。又如序号为114的猕猴桃,共测定其中花、果、叶、枝、茎、根、皮、汁等8个不同部位中的23种元素。从元素的角度去研究中药不同产地、不同部位的药用功效,很有科研价值和实用意义。还可以用模式识别法去研究微量元素与中药的解表、清热、理气、理血等药性的关系,指导合理用药和配伍,深入研究中药与元素数据的关系,可以发现其中许多意想不到的科学规律。“数据”所参考的1036条文献,全是公开发表的论文和专著,是中国科研人员使用34种先进的分析测试方法所得的分析测试数据,是研究课题的“数据”,有高度的可靠性。对中药进行“解剖”测试,不但测定其“全身”中的元素,还测定其不同“器官”中的元素含量,如人参,既测定全参,又测定人参子、人参叶、人参皮、人参花、人参芦、人参茎、人参果、人参须等8个不同部位的元素含量,用元素功能指导临床用药很有帮助,甚至有些可用替代药,而且用中药治疗的阴虚、阳虚、气虚、阴阳两虚与中药中的元素的种类和含量息息相关。中医药不再是验方,是科学“数据”方。     

中药微量元素数据（9）

“中药微量元素数据”分为植物药、动物药、生物甲壳药、矿物药和中成药刊出,其中又细分为解表药、泻下药、清热药、利水渗湿药、祛风湿药、温里祛寒药、芳香化湿药、理气药、理血药、补养药、固涩药、化痰止咳药、消导药、熄风镇痛药、养心安神药、芳香开窍药、外用药、驱虫药、各类中药煎煮液.检测的中药747种,共6 780味.每种药包括药名、学名、科属、部位、产地、元素含量、分析方法和文献来源等8个内容.以表格形式表示.每味药物最多测定38种元素,最少测定4种元素,平均测定17种元素,共展示出的元素数据约12万个.每一个数据含义非常深刻,如序号为113的黄芩,共测定河北、山西、辽宁、黑龙江、山东、云南、四川、河南、吉林、陕西、甘肃、内蒙古、江苏等50个不同产地黄芩中的20种元素.又如序号为114的猕猴桃,共测定其中花、果、叶、枝、茎、根、皮、汁等8个不同部位中的23种元素.从元素的角度去研究中药不同产地、不同部位的药用功效,很有科研价值和实用意义.还可以用模式识别法去研究微量元素与中药的解表、清热、理气、理血等药性的关系,指导合理用药和配伍,深入研究中药与元素数据的关系,可以发现其中许多意想不到的科学规律.“数据”所参考的1 036条文献,全是公开发表的论文和专著,是中国科研人员使用34种先进的分析测试方法所得的分析测试数据,是研究课题的“数据”,有高度的可靠性.对中药进行“解剖”测试,不但测定其“全身”中的元素,还测定其不同“器官”中的元素含量,如人参,既测定全参,又测定人参子、人参叶、人参皮、人参花、人参芦、人参茎、人参果、人参须等8个不同部位的元素含量,用元素功能指导临床用药很有帮助,甚至有些可用替代药,而且用中药治疗的阴虚、阳虚、气虚、阴阳两虚与中药中的元素的种类和含量息息相关.中医药不再是验方,是科学“数据”方.