肉桂醛催化选择加氢反应中双金属的协同效应

对既含有ＣＣ键又含有ＣＯ键的分子，ＣＣ键的选择加氢意义重大［１］．α，β不饱和醛选择加氢成饱和醛就属于此类．钯是已知的可在温和条件下将α，β不饱和醛选择加氢生成饱和醛最有效的催化剂之一．人们曾研究了不同钯化合物催化剂对α，β不饱和醛中ＣＣ的双键选择加...     

两相催化体系中α，β－不饱和醛的选择加氢反应研究Ⅱ．RuCl_3和TPPTS形成催化活性物种过程中的~（31）PNMR研究

两相催化体系中α，β－不饱和醛的选择加氢反应研究Ⅱ．ＲｕＣｌ_３和ＴＰＰＴＳ形成催化活性物种过程中的~（３１）ＰＮＭＲ研究王祥智，陈华，黎耀忠，李贤均（四川大学化学系，成都６１００６４）刘华骥（四川大学分析测试中心）关键词钌－膦配合物，选择加氢，（３１...     

丁二烯—b—甲基丙烯酸甲酯共聚物中C=C的选择性催化加氢

以氯化三苯基膦铑为催化剂，对丁二烯－ｂ－甲基丙烯酸甲酯共聚物的催化加氢反应进行了研究，用ＮＭＲ，ＦＴＩＲ，动态粘弹谱和化学分析对加氢产物进行了表征，证明ＲｈＣｌ［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］３可有效地使共聚物中的Ｃ＝Ｃ加氢，且具有很高的选择性，未加氢的双键含量小于０．７１％。     

亚胺膦钌配合物RuCl2P2N2的合成和催化性能

ＲｕＣｌ２（Ｐｈ３Ｐ）４或ＲｕＣｌ２（ＤＭＳＯ）４在甲苯中直接与等摩尔的亚胺膦配体Ｎ，Ｎ－双－［邻－（二苯基膦苯亚甲基）］乙二胺（Ｐ２Ｎ２）在甲苯中回流反应，高产率地合成了反式配位的双亚胺双膦钌配合物ｔｒａｎｓ－ＲｕＣｌ２Ｐ２Ｎ２．在温和条件下，该配合物作为新型催化剂有效地催化α，β－不饱和酸和几种功能团烯烃的选择加氢反应．讨论了可能的催化活性物种．     

TeCl4催化合成α,β—不饱和羰基化合物

用ＴｅＣｌ４催化含有活泼亚甲基的羰基化合物与醛的Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应，合成了一系列α，β－不饱和酮或酯，收率最高达９５％。     

对硝基苯磺酰基乙酸酯与α，β－不饱和酸酯类化合物在固液相转移条件下的反应

在固液相转移催化（Ｋ_２ＣＯ_３／ＤＭＦ／ＴＥＢＡ）条件下，对硝基苯磺酰基乙酸酯与α，β－不饱和酸酯反应意外地生成加成重排产物［如生成２－甲基－２－（对硝基苯基）戊二酸－１－甲酯－５－乙酯］。其反应机理可能是砜酯首先与α，β－不饱和酯起Ｍｉｃｈａｅｌ反应，随后加成物发生分子内芳环上的亲核性取代，酸化后脱去ＳＯ２得最终产物。     

对硝基苯磺酰基乙酸酯与α,β—不饱和酸酯类化合物在固液…

在固液相转移催化（Ｋ２ＣＯ３／ＤＭＦ／ＴＥＢＡ）条件下，对硝基苯磺酰基乙酸酯与α、β－不饱和酸酯反应意外地生成加成重排产物。其反应机理可能是砜酯首先与α、β－不饱和酯起Ｍｉｃｈａｅｌ反应，随后加成物发生分子内芳环上的新核性取代，酸化后脱去ＳＯ２得最终产物。     

丁二烯－b－甲基丙烯酸甲酯共聚物中C＝C的选择性催化加氢

以氯化三苯基膦铑为催化剂，对丁二烯－ｂ－甲基丙烯酸甲酯共聚物的催化加氢反应进行了研究，用ＮＭＲ、ＦＴＩＲ、动态粘弹谱和化学分析法对加氢产物进行了表征。证明ＲｈＣｌ［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］３可有效地使共聚物中的Ｃ＝Ｃ加氢，且具有很高的选择性，未加氢的双键含量小于０．７１％。     

水溶性铱膦配合物催化苯乙烯加氢反应研究

合成了两种水溶性铱膦配合物，ＩｒＣｌ（ＣＯ）－（ＴＰＰＴＳＷ）２和ＨＩｒＣｌ２（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）２「ＴＰＰＴＳ＝Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ４Ｎａ）３」，并且在两相催化反应体系中评价了它们对苯乙烯加氢活性，考察了反应温度，压力，两种相转移试剂ＣＣＴＡＢ和β－ＣＤ浓度变化对苯乙烯加氢转化率的影响。     

配体覆盖的Ir催化剂上巴豆醛加氢反应:金属-有机物界面促进活性和选择性（英文）

α,β-不饱和醇是药物和香料等精细化学品合成的重要中间体.在工业上将α,β-不饱和醛与强还原剂如Na BH4等反应后可合成对应的不饱和醇,但该方法易导致环境污染等问题.α,β-不饱和醛选择性加氢制备α,β-不饱和醇是原子经济反应,符合绿色化学要求.但α,β-不饱和醛分子中含有共轭的C=C键和C=O键,在热力学和动力学上皆倾向于C=C键的加氢生成饱和醛,导致α,β-不饱和醇的选择性较低.因此提高α,β-不饱和醛中C=O的加氢选择性具有挑战性.巴豆醛属于典型的α,β–不饱和醛,其选择性加氢生成巴豆醇常作为模型反应用于研究催化剂构效关系.近年来,通过胶体方法制备配体保护的金属纳米颗粒在选择性加氢反应中表现出较好的选择性,可归因于配体产生的立体效应和电子效应等因素,但配体的存在往往抑制反应物在活性金属表面的吸附,从而导致反应活性下降.因此,如何克服活性-选择性的“跷跷板”瓶颈具有重要意义.本文以十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)为保护剂,采用胶体法合成了Ir纳米颗粒,并将其负载在载体六方氮化硼上,获得一系列通过不同焙烧温度的催化剂,通过各种表征手段研究了催化剂结构和表面性质,并考察其在巴豆醛气相...