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1.
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Ru/Co-Al-O负载型催化剂的制备及其加氢脱氧性能研究
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谭亮 苗磊 仵奎 王威燕 杨运泉《燃料化学学报》,2018年第46卷第2期
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先采用共沉淀法制备出Co-Al类水滑石,其经煅烧后形成的复合氧化物用作载体制备出一系列Ru/Co-Al-O负载型催化剂,并采用XRD、BET、FT-IR等方法对其结构性能进行表征分析,最后以木质素生物质油的典型含氧化合物对甲基苯酚为模型,测试所制催化剂的加氢脱氧性能。主要研究了载体中Co/Al物质的量比、催化剂还原温度等因素对催化剂加氢脱氧活性的影响,并优化了HDO反应温度。结果表明,当Co/Al物质的量比为3∶1,催化剂还原温度为350℃,反应温度为275℃时,催化剂的加氢脱氧活性最高,催化对甲基苯酚加氢脱氧反应的转化率和脱氧率都达到了100%。
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2.
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油水两相体系中非晶态NiB/SiO2-Al2O3对生物油模型化合物的加氢脱氧研究
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油水两相体系中非晶态NiB/SiO-AlO对生物油模型化合物的加氢脱氧研究《燃料化学学报》,2017年第45卷第8期
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制备了负载型的非晶态NiB/SiO2-Al2O3催化剂，利用XRD、TEM、N2吸附-脱附和XPS表征手段对其进行了分析，并考查了催化剂在油水两相体系中对生物油模型化合物苯甲醚和愈创木酚的加氢脱氧性能。结果表明，在B的修饰作用下，Ni处于富电子状态，从而导致非晶态NiB/SiO2-Al2O3催化剂的加氢脱氧活性明显高于晶态Ni/SiO2-Al2O3催化剂。提高催化反应温度和延长反应时间有利于愈创木酚和苯甲醚的加氢脱氧转化。在实验结果的基础上，对愈创木酚和苯甲醚的加氢脱氧反应路径进行了分析，为生物油加氢脱氧反应机理提供了参考依据。
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3.
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木质素基酚类化合物加氢脱氧制取碳氢燃料
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张兴华 陈伦刚 张琦 龙金星 王铁军 马隆龙《化学进展》,2014年第12期
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木质素是生物质中碳资源密度最高的组分。木质素到高品质液体燃料的转化主要通过其解聚的单环酚类化合物经加氢脱氧工艺来实现。来源于木质素的酚类化合物的加氢脱氧产物一般为C6~C10之间的碳氢化合物,与现有的商品汽油组分碳数分布一致,是理想的交通替代燃料。酚类化合物的加氢脱氧研究近年来发展迅速,文献报道数量激增。本文对硫化态Mo基催化剂、贵金属催化剂及非硫化非贵金属催化剂作用下单环酚类化合物的加氢脱氧反应特性分别进行了回顾,对典型酚类模型化合物在催化反应机理进行了简述,并对载体材料在加氢脱氧过程中的作用进行了介绍。随后,在此基础上总结了当前酚类化合物加氢脱氧过程中的难点,并对下一步的技术发展方向进行展望。
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4.
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La-Ni-Mo-B非晶态催化剂的制备、加氢脱氧性能及失活研究 被引次数：1
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王威燕 杨运泉 罗和安 王锋 胡韬 刘文英《燃料化学学报》,2011年第39卷第5期
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以NaBH4为还原剂采用化学还原法制备La-Ni-Mo-B非晶态催化剂，用BET、SEM、XRD和XPS等手段对催化剂进行表征，以4-甲基苯酚为探针研究其加氢脱氧性能，并探讨了4-甲基苯酚的加氢脱氧反应路径。结果表明，助剂La的加入，减小了催化剂的粒径，增大了比表面积，促进Ni2+和Mo6+的还原。275℃时，4-甲基苯酚加氢脱氧转化率达97%，甲基环己烷选择性达96%，加氢脱氧反应按氢化-氢解路径进行，产物中芳烃含量明显低于世界燃油规范Ⅲ类油标准（芳烃的质量分数小于15%）。催化剂活性降低的主要原因是由于Ni活性中心的非晶态结构被破坏。
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5.
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中心切割GC-MS法分析煤液化油中的酚类化合物
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孙策 姜元博 李延红 邹滢《化学通报》,2014年第77卷第9期
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使用碱洗提酚法提取煤液化油中的酚类化合物,然后结合Deans Switch装置和LTM色谱柱模块,采用中心切割气相色谱(GC)-质谱(MS)法对提取的酚类化合物进行定性。采用GC建立标准曲线,对煤液化油中主要酚类化合物的质量分数进行测定,并测定了煤液化油中邻甲基苯酚、2-乙基苯酚、4-丙基苯酚和5-茚酚4种酚类化合物的加标回收率。结果表明,在煤液化油中共定性出51种酚类化合物,测定了其中的35种酚类化合物的质量分数,其量占煤液化油总量的2.54(wt)%,苯酚和烷基苯酚占35种酚类化合物的88.2(wt)%。煤液化油中4种酚类化合物的加标回收率高,重复性好。
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6.
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中心切割GC-MS法分析煤液化油中的酚类化合物
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孙策 姜元博 李延红 邹滢《化学通报》,2014年第8期
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使用碱洗提酚法提取煤液化油中的酚类化合物,然后结合Deans Switch装置和LTM色谱柱模块,采用中心切割气相色谱(GC)-质谱(MS)法对提取的酚类化合物进行定性。采用GC建立标准曲线,对煤液化油中主要酚类化合物的质量分数进行测定,并测定了煤液化油中邻甲基苯酚、2-乙基苯酚、4-丙基苯酚和5-茚酚4种酚类化合物的加标回收率。结果表明,在煤液化油中共定性出51种酚类化合物,测定了其中的35种酚类化合物的质量分数,其量占煤液化油总量的2.54(wt)%,苯酚和烷基苯酚占35种酚类化合物的88.2(wt)%。煤液化油中4种酚类化合物的加标回收率高,重复性好。
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7.
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Ni基双金属催化剂加氢脱氧性能的研究 被引次数：4
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王雪峰 王 锋 陈满英 任 杰《燃料化学学报》,2005年第33卷第5期
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考察了Ni-M/γ-Al2O3（M＝Co、Cu、Fe、La）双金属催化剂对醇、酸、酮有机含氧化合物（丁醇、丁酸、丁酮）的加氢脱氧性能，并对其中间产物进行了考察。通过TPR、XRD表征手段对Ni基催化剂的还原性能、表面分散度等特性进行了研究。结果表明，Ni基催化剂中第二活性组分相对不同有机含氧化合物表现出不同的加氢活性和选择性。对于丁酸，在Ni基催化剂中加入Fe表现出较好的活性；对于丁醇，加入La有较好的加氢脱氧性能；而对于丁酮，加入Cu更有利于提高催化剂的脱除性能。醇和酯是有机酸在Ni/γ-Al2O3催化剂上加氢转化的中间产物。
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8.
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酚类化合物催化加氢的研究进展
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《化学研究》,2016年第6期
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酚类化合物是羟基与苯环上的碳原子直接相连的芳烃,苯酚类产品源于石油,产量大,价格低廉,其苯环经加氢后可生成相应的环己酮或环己醇类衍生物被广泛应用,所以对于酚类化合物催化加氢具有非常深远的意义.本文作者分别对苯酚、烷基苯酚、氨基苯酚、对苯二酚的催化加氢的研究进展进行了综述,对酚类化合物加氢催化剂的研究方向进行了展望.
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9.
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基于Fe负载的HZSM-5催化热解制备生物油实验研究
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基于Fe负载的HZSM催化热解制备生物油实验研究《燃料化学学报》,2016年第44卷第5期
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通过离子交换法制备含2%Fe(质量分数)的HZSM-5催化剂,采用X射线衍射仪(XRD)、激光粒度分析仪以及比表面积及孔径分析仪对催化剂进行表征,并在550℃下进行木屑的催化热解实验。对无催化剂和不同比例催化剂条件下得到的生物油进行GC-MS分析,结果表明,在Fe负载的HZSM-5作用下,生物油产率明显升高(最大增幅7%),轻质组分产率明显升高,重质组分产率略微升高。同时,轻质组分中的酮类、呋喃等含氧化合物含量降低,酚类、酸含量升高;重质组分中的酮类、呋喃类等含氧化合物含量明显降低,酚类、萘类含量明显增多。Fe负载的HZSM-5催化剂对木屑的热解反应有较好的催化效果,加强了对热解初始蒸汽的择形修饰,从而抑制了生物质三组分木质素初始热解产物中的醌类等容易一次或二次结焦物质的生成,孔道结构对蒸汽的二次反应被抑制,产物向较小分子的轻质产物上富集。
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10.
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紫外光谱法分析煤直接液化油族组成
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樊文俊 吴美香 郝建树 冯杰 李文英《光谱学与光谱分析》,2015年第7期
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煤液化油组成的测定方法以色谱法为主，但由于样品沸程长，组分性质不均一，色谱法无法实现简便快速地对液化油族组分进行定性／定量。为建立一种快速准确定量煤液化油中的酚类化合物、芳烃、脂肪烃的分析方法，本文选取具有代表性组成的煤液化油180～200℃馏分为研究对象，筛选了环己烷、乙醇、氢氧化钠‐乙醇（50 W t％，简称碱醇溶剂）三种分离溶剂。通过对煤液化油样品在200～400 nm波长间的特征吸收峰分析，发现碱醇溶剂可使芳烃化合物对酚类化合物的干扰减少到最小，可以有效避免吸收峰重叠问题。在此基础上，进一步对比分析了苯酚，间甲酚，邻甲酚，对甲酚等标准化合物与液化油酚类混合物在碱醇溶液中紫外吸收的标准曲线，以定量样品组成。选择间甲酚为标准化合物，根据其在290 nm处的标准曲线，得到煤液化油中酚类化合物的总量为32.14％，测定结果与宏量样品分离、称重、物料平衡后结果基本一致。在得到酚类化合物含量之后，以四氢萘为标准物，获得液化油中芳烃的总量为44.91％，脂肪烃的含量为22.95％。为确定方法的准确性，油样分别加入不同量的间甲酚和四氢萘标准物，酚的加标回收率为104.3～110.75％，芳香烃的加标回收率在84.3～91.75％。综上表明：利用紫外光谱法，以碱醇溶剂排除芳烃对酚吸收的影响，能够快速测定煤液化油中酚类和芳香烃的含量，脂肪烃的含量可差减得到。
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11.
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NiW/Al2O3-Y催化剂的制备及其对煤焦油加氢处理的研究
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张海永 王永刚 张培忠 林雄超 朱豫飞《燃料化学学报》,2013年第41卷第9期
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以不同比例的γ-Al2O3和Y型分子筛为混合载体制备NiW/Al2O3-Y催化剂,采用N2低温吸附、XRD、H2-TPR 和 NH3-TPD对其进行表征,并在固定床上通过甲酚-萘溶液的加氢处理反应对催化剂活性进行评价。结果表明,催化剂均具有良好的加氢脱氧及加氢饱和性能,异构化及裂化产物随分子筛含量的增加而增加,催化剂酸性增加更有利于萘加氢产物中反式十氢萘的生成。以较佳催化剂对低温煤焦油馏分进行加氢处理,采用GC-MS和元素分析等对油品进行分析。原料中绝大部分酚类化合物及双环芳烃转化为茚、环烷烃和氢化芳烃等化合物,同时明显降低了杂原子尤其是硫和氧的含量。
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12.
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神府煤液化油加氢精制过程中硫氮化合物分布的变化
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神府煤液化油加氢精制过程中硫氮化合物分布的变化《燃料化学学报》,2016年第44卷第1期
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采用实沸点蒸馏对神府煤液化油及其加氢精制油做了馏分切割,并采用GC-PFPD与GC-NCD对液化油与精制油中的硫氮化合物类型进行了分析,研究了液化油加氢精制过程中硫氮化合物分布的变化。结果表明,液化油中硫含量随窄馏分的馏程由低到高呈现"U"型分布,氮的分布基本上随窄馏分沸点温度的升高而增大,氮的含量远高于硫的含量;经过固定床加氢精制后,97%的硫和98.9%的氮得到脱除。液化油中苯并噻吩和二苯并噻吩等二环和三环化合物占93.25%;经过加氢处理之后,硫醇、硫醚、噻吩类等低沸点含硫化合物基本消失,难脱除组分主要以苯并噻吩类、二苯并噻吩类为主。液化油中含氮化合物主要以五元杂环中性氮化物为主,占54.96%;碱性氮化物主要以苯胺类为主,占23.22%,喹啉类相对较少;经过加氢处理之后,脂肪胺类含氮化合物被完全脱除,精制油中残留的氮主要以碱性氮化物喹啉类与苯胺类含氮化合物存在。
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13.
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固体酸催化烯烃改性生物油酚类化合物研究 被引次数：2
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杨续来 朱锡锋《高等学校化学学报》,2010年第31卷第7期
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选取生物油中含量较高的愈创木酚、儿茶酚和苯酚为酚类模型化合物, 以蒙脱土K-10负载的Cs2.5H0.5PW12O40为固体超强酸催化剂, 苯酚/1-辛烯烷基化反应为探针, 考察了催化剂负载量, 反应温度及物料摩尔比等因素对酚类烷基化反应的影响. 结果表明, 在60~100 ℃范围内, 30%Cs2.5H0.5PW12O40/K-10对苯酚烷基化反应具有很好的催化活性和选择性, 原料摩尔比为1时苯酚氧烷基化产物的选择性最好. 愈创木酚中甲氧基的位阻效应使其转化率在相同条件下比苯酚低很多, 相应氧烷基化产物的选择性也很低. 儿茶酚与1-辛烯反应主要生成单羟基氧烷基化产物, 100 ℃ 时选择性仍高达96%. 升高温度有利于烷基化改性反应的进行, 但产物中氧烷基化产物的选择性随着温度升高而降低.
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14.
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小球藻热裂解油催化加氢精制研究 被引次数：1
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仲卫成 郭庆杰 王许云 张亮《燃料化学学报》,2013年第41卷第5期
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以Ni-Co-Pd/γ-Al2O3为催化剂,在固定床反应器中研究了小球藻热裂解油的催化加氢精制。在较低加氢压力(2×106 Pa)下考察了加氢温度和氢油比(体积比)对精制生物油的含水率、热值、运动黏度和十六烷值等参数的影响,并对加氢前后油品进行了元素分析和GC-MS分析。结果表明,在2×106 Pa压力下,氢油比为120:1,温度为300 ℃时,精制油收率达89.6%,热值和十六烷值较加氢前分别增加了17.94%和71.2%,黏度下降66.32%。元素分析和GC-MS分析表明,精制生物油的H/C原子比由1.55提高至1.97,氧、氮、硫含量明显降低,脱氧率达到80.46%。精制油中的有机酸、酯、酮、醛的含量明显降低,烷烃和醇醚含量明显增加。
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15.
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QSAR结合人工神经网络预测取代氯苯酚生物毒性 被引次数：3
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肖方竹 邓健 彭国文 周亮 许金生《化学研究与应用》,2009年第21卷第6期
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取代氯苯酚类化合物是有机化学工业中必不可少的重要原料,现已有邻氯苯酚等4种酚类化合物被美国环保局定为优先控制的有机污染物[1].对此,国内外有关专家对取代氯苯酚的生物毒性进行了广泛研究,但都没有得到有效的构效关系[2-3 ].因此,通过建立取代氯苯酚生物毒性与分子结构间的定量关系,对于预测其生物毒性有着实际的意义.
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16.
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CO2＋H2制含氧化合物的研究 被引次数：18
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卢振举 林培滋《分子催化》,1993年第7卷第2期
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作为自然界中含有丰富碳源的CO_2,经过催化加氢制含氧化合物的研究,近年来为人们所关注,特别是CO_2加氢制甲醇.从CO_2出发制含氧化合物其前景是诱人的,则可利用碳和氧得到化学品,二则减少了自然界中的CO_2含量,有益于环境保护.本文对Cu-Zn系和Rh-V系催化剂进行初步考察.
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17.
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破坏加氢条件下低级酚的生成——第二报 古城子煤焦油残油液相加氢生成油中的低级酚
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奚祖威 依·瓦·卡列契莰《燃料化学学报》,1957年第4期
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在小型连续液相加氢装置中进行了抚顺古城子煤低温焦油325°以上残油馏分的一次加氢和循环加氢.用酸硷抽提、精密分馏及紫外光谱等分析方法求得加氢生成油中酚类的分布,以及残油加氢酸性分转化的物料平衡.说明古城子煤低温焦油经加氢后获取低级酚的潜在量可以大大提高.对在流动系统中酚类转化反应历程的某些问题也进行了讨论,认为在连续液相加氢条件下三种异构烃基酚的稳定性是:间位>邻位>对位.
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热解和加氢热解煤焦油的组成和煤结构的关系 被引次数：3
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陈皓侃 李保庆《燃料化学学报》,1997年第25卷第6期
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用色谱质谱联用技术测定了兖州烟煤和红庙褐煤在氮气下热解和加氢热解焦油的组成。在４５０℃～６５０℃的温度范围内考察了温度对热解和加氢热解苯类、酚类、萘类化合物产率的影响。结果表明兖州煤热解和加氢热解焦油中的正构烷烃以Ｃ８～Ｃ１０占优势，红庙煤中以Ｃ１７～Ｃ２０占优势。从热解产物看兖州煤和红庙煤的主体分子结构有着显著差别，兖州煤主要以稠环芳烃为主，其中的氧以氧杂环的形式掺杂在稠环结构中；红庙煤含有较多的酚羟基、酮、醚等官能团与碳骨架相连。加氢热解可以有效的脱除焦油中含氧、含硫官能团，改善焦油质量。
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19.
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白石湖煤液化粗油加氢精制过程硫、氮化合物转化规律
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刘敏 陈贵锋 王永刚 赵鹏 曲思建《燃料化学学报》,2019年第47卷第7期
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采用实沸点蒸馏仪对白石湖煤液化油进行馏分切割，切取<170℃液化粗油进行加氢精制脱除其中硫、氮化合物，采用硫化学发光气相色谱仪（GC-SCD）、氮化学发光气相色谱仪（GC-NCD）对液化粗油和精制油中硫、氮化合物进行分析表征，研究加氢精制过程硫、氮化合物的转化规律。结果表明，液化粗油中含硫化合物主要是噻吩类化合物和硫醇，经过加氢精制后基本消失，苯并噻酚类化合物脱除比例要低于噻吩类化合物，属于较难脱除含硫化合物。液化粗油中含氮化合物主要是苯胺类化合物，其次是吲哚类化合物，经过加氢精制吲哚类化合物全被脱除，苯胺和喹啉类化合物属于碱性含氮化合物，是精制油中残留的主要含氮化合物，含量达1.61 mg/kg。
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20.
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Mo_2N/Zr-MCM-41新型催化剂的制备、表征及其麻疯树油加氢脱氧的催化性能
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MoN/Zr-MCM新型催化剂的制备、表征及其麻疯树油加氢脱氧的催化性能《燃料化学学报》,2018年第46卷第11期
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采用水热法合成载体MCM-41与不同初始n(Si)/n(Zr)的Zr-MCM-41,由(NH_4)_6Mo_7O_(24)与载体经过共浸渍、高温焙烧、氨气程序升温氮化制备了Mo_2N/Zr-MCM-41新型加氢脱氧催化剂。采用XRD、BET、XPS、TEM以及吡啶红外等手段对催化剂进行了表征,并采用高压反应釜评价了不同n(Si)/n(Zr)的Mo_2N/Zr-MCM-41催化麻疯树油加氢脱氧反应的性能。结果表明,Zr改性后的载体与纯硅MCM-41同样具有良好的孔道结构,且L酸、B酸酸值提高。Mo_2N作为活性组分体现出了优异的加氢脱氧性能,在反应温度350℃、氢气分压3.0 MPa条件下催化的产品油组成主要为直链烷烃与芳香族化合物,占产品组分的90%(质量分数)以上;不同n(Si)/n(Zr)的新型催化剂脱氧率可高达100%;芳香族化合物含量高于直链烷烃,最高可占组成的72.09%(质量分数),主要以单环、双环芳香烃为主,碳链长度分布在C_(8-16);直链烷烃碳链长度分布在C_(8-17)。通过Mo_2N/Zr-MCM-41催化后的麻疯树油经分馏处理后可制备生物燃料。
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