吡啶—2,6—二甲酸镧钇异核酸合物的合成及晶体结构

合成了吡啶－２，６－二甲酸镧钇异核配合物晶体，元素分析结果表明，化学式为ＬａＹ（ＨＤＰＡ）２．（ＤＰＡ）２．１２Ｈ２Ｏ，ＤＰＡ为吡啶－２，６－二甲酸根。用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［ＬａＹ（ＨＤＰＡ）２（ＤＰＡ）２（Ｈ２Ｏ）４］．８Ｈ２Ｏ，属单斜晶系，Ｐ２１／ａ空间群，晶胞参数：ａ＝１．２９７５（４）ｎｍ，ｂ＝１．１２６６（３）ｎｍ，ｃ＝１．４０７６（３）ｎｍ；β＝１０２．１５     

KI-醚类催化剂催化二氧化碳和环氧乙烷合成碳酸乙烯酯反应研究

合成了５个含有金属铁的环醚Ｆｅ（ＣＯ）３Ｌ（Ｌ１＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２，Ｌ２＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２，Ｌ３＝ＯＰｈ［（ＯＣＨ２ＣＨ２）ＰＰｈ２］２，Ｌ４＝ＯＰｈ［ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＰＰｈ２］２）和［Ｆｅ（ＣＯ３）］２Ｌ５（Ｌ５＝［Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２］２）．对它们进行了元素分析，并用红外光谱和核磁共振谱进行了结构表征．用ＫＩ＋醚类为催化剂，催化二氧化碳与环氧乙烷反应生成碳酸乙烯酯，反应选择性大于９６．９％．催化机理为碱催化，催化剂的活性受醚的影响．能和Ｋ＋形成稳定配合物的醚可提高催化剂的活性．含金属铁的环醚和普通醚类相似，可以和钾离子作用，提高阴离子的亲核催化性能．     

反相HPLC测定钒、铌、钽的2_（2－吡啶偶氮）－5－二乙氨基苯酚配合物

以２－（２－吡啶偶氮）－５－二乙氨基苯酚（ＰＡＤＡＰ）为柱前衍生试剂，在含０．１％酒石酸的１０ｍｍｏ１／Ｌ（ｐＨ３．５）ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液的甲醇／水（５０∶５０，Ｖ／Ｖ）中（５８０ｎｍ检测），在Ｃ１８柱上于１１ｍｉｎ内实现了Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ的同时分离及测定，检出限（Ｓ／Ｎ＝３）为０．３４、０．２９、７．３０ｎｇ／ｍＬ。该法灵敏度高，用于矿样分析所得结果与推荐值相符，标准加入回收率为９９．０％～１０１．１％。     

吡啶－2，6－二甲酸镧钇异核配合物的合成及晶体结构

合成了吡啶－２，６－二甲酸镧钇异核配合物晶体。元素分析结果表明，化学式为ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２·（ＤＰＡ）＿２．１２Ｈ＿２Ｏ，ＤＰＡ为吡啶－２，６－二甲酸根。用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２（ＤＰＡ）＿２（Ｈ＿２Ｏ）＿４」·８Ｈ＿２Ｏ，属单斜晶系，Ｐ２＿１／ａ空间群。晶胞参数：ａ＝１．２９７５（４）ｎｍ，ｂ＝１．１２６６（３）ｎｍ，ｃ＝１．４０７９（３）ｎｍ；β＝１０２；１５（２）°，Ｖ＝２．０１１９０（１）ｎｍ￣３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．８３ｇ／ｃｍ￣３，稀土离子的配位数为９，其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。     

碘的凝胶色谱测定方法

建立了碘折凝胶色谱测定方法。色谱条件为：Ｓｈｉｍ－ｐａｃｋ ＤＩＯＬ－１５０柱；流动相甲醇０．０１ｍｏｌ／Ｌ Ｈ３ＰＯ４（１０：９０）流速为１．２ｍＬ／ｍｉｎ；柱温为３５℃，检测波长为２２４ｎｍ；线性范围是０．０１０－１．０ｍｇ／Ｌ，相关系数为０．９９９３，检测限为０．００１ｍｇ／Ｌ，相对标准偏差为１．２％－４．６％；回收率为９１％－９８％。所建立的方法已用于食盐，尿，系带等样品的测试，均取得较好     

反相HPLC测定钒,铌,钽的2—（2—吡啶偶氮）—5—二乙氨基苯酚配合物

以２－（２－吡啶偶氮０－５－二乙氨基苯酚（ＰＡＤＡＰ）为柱前衍生试剂，在含０．１％酒石酸的１０ｍｍｏｌ／Ｌ（ｐＨ３．５）ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液的甲醇／水（５０∶５０，Ｖ／Ｖ）中（５８０ｎｍ检测），在Ｃ１８柱上于１１ｍｉｎ内实现了Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ的同时分离及测定，检出限（Ｓ／Ｎ＝３）杰０．３４、０．２９、７．３０ｎｇ／ｍＬ．该法灵敏度高，用于矿样分析所得民推荐值相行，标准加入回收率为９９．０％～１０     

4-乙烯吡啶型聚皂与表面活性剂相互作用的研究

１实验部分１１试剂Ｎ－乙基聚４－乙烯吡啶溴化盐（ＱＰＶＰＥ）和Ｎ－十二烷基聚４－乙烯吡啶溴化盐（ＱＰＶＰＤ）是根据文献方法合成〔７〕,其中ＱＰＶＰＤ－２０、ＱＰＶＰＤ－３０分别表示溴十二烷与４－乙烯吡啶投料的物质的量比为２０％和３０％．ＳＤＳ（北京化工厂,分析纯）,ＢＤＤＡＣ（北京化工厂,分析纯）使用前未做进一步提纯．１２待测溶液的配制向５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ的表面活性剂溶液（ＳＤＳ、ＢＤＤＡＣ）中,在缓慢搅拌下加入质量浓度为２５ｇ／Ｌ的ＱＰＶＰＥ和ＱＰＶＰＤ溶液,最后加入蒸馏水定容．温度保持在３０℃,溶液静置２４ｈ后进行测定．１３实验方法相对粘度采用乌氏粘度计在（３０±１）℃水浴中测定．ＱＰＶＰＥ、ＱＰＶＰＤ与ＳＤＳ混合溶液的可见光透射率采用７２１分光光度计在室温下测定．以质量浓度为５ｇ／Ｌ的聚合物溶液为参比,波长为４２０ｎｍ,比色皿厚度为１ｍｍ．采用ＤＤＳ－１２Ａ数字式电导率仪（电极为ＤＪＳ－１光亮电极）．温度补偿为２５℃．２结果与讨论ＱＰＶＰＤ分子链上的长链疏水烷基在水溶液中可聚集成胶束,形成紧缩构象,这种聚集体又称为疏水微区（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｍｉｃｒｏｄｏｍａｉｎ）．同聚电解质类似,聚皂     

高效液相色谱手性流动相法拆分甲状腺素对映体

运用高效液相色谱手性流动相法（ＨＰＬＣ－ＣＭＰ）对影响甲状腺素对映体（Ｄ－,Ｌ－Ｔ４）分离方法的因素：三乙胺（ＴＥＡ）浓度,流动相ｐＨ值,铜离子（Ｃｕ２＋）浓度,Ｌ－脯氨酸（Ｌ－ｐｒｏ）浓度,柱温以及流动相的流速进行了系统的研究。同时,考察了色谱方法分离Ｔ４对映体的线性关系,精密度和准确度。线性响应范围为０．６～３．２　ｎｍｏｌ　（Ｄ－,Ｌ－Ｔ４）,线性相关系数为ｒＤ－Ｔ４＝０．９９８０,ｒＬ－Ｔ４＝０．９９９０,日内和日间的精密度分别为ＲＳＤ＜２．３％（ｎ＝６）,ＲＳＤ＜３．１５％（ｎ＝５）。结果表明本实验所得的色谱条件较文献报道的优越,分离条件简单,重现性好。ＨＰＬＣ－ＣＭＰ法测定甲状腺素对映体其意义在于该方法可为定量测定药品及人体血液中Ｄ－,Ｌ－Ｔ４两种异构体,为治疗药物监测（ＴＤＭ）和药物不良反应监测（ＡＤＲｓ）提供了依据。     

铁,钴,镍的反相高效液相色谱分离和测定

１引言建立了用反相高效液相色谱同时测定铁、钴、镍的分析方法并对Ｍｅｎ＋－二硫腙（ＤＺ）体系的色谱行为进行了探索。较之萃取进样更快速、简便。测定条件为：Ｓｈｉｍ－ＰａｃｋＣＬＣ－ＯＤＳ（φ６×１５０ｍｍ，５μｍ）；流动相：甲醇：水：三氯甲烷（含１％三乙胺）（８０：１０：１０）；流速１ｍＬ／ｍｉｎ；柱温３５℃；检测波长２５４ｎ。线性范围０．０１－２．０ｍｇ／Ｌ；相关系数ｒ＝０．９９９ｌ～０．９９９８；检测限为０．００２３～０．００５０ｍｇ／Ｌ；相对标准偏差为１．８％－２．７％；回收率为９６％－１０４…     

羧化聚苯醚／聚（苯乙烯—乙烯吡啶）共混相容性

用ＤＳＣ、ＤＭＡ研究了羧化聚苯醚（ＣＰＰＯ）／聚（苯乙烯－乙烯吡啶）（ＰＳＶＰ）共混体系的相容性，结果表明，与ＣＰＰＯ／ＰＳ体系相比，乙烯吡啶基的引入大大提高了共混相容性．这主要是由于ＣＰＰＯ中的羧基与ＰＳＶＰ中的吡啶基之间通过质子转移形成的正负离子间的相互作用，推动了两组分分子的均匀混合．     

高效液相色谱荧光检测法测定药物中的氯乙酰氯

建立测定药物中氯乙酰氯含量的高效液相色谱–荧光检测方法。以吖啶酮乙酰肼为荧光标记试剂,对氯乙酰氯进行柱前衍生。在室温下反应15 min,衍生产率达到最大。衍生溶液在XDB–C18柱上,以水和乙腈为流动相进行分析,激发波长和发射波长分别为255 nm和429 nm。氯乙酰氯浓度在1~1 000 nmol/L范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,线性相关系数r=0.999 9。方法的检出限为0.35 nmol/L,仪器精密度和方法精密度分别为0.52%和0.67%(n=6)。样品加标回收率为92.5%~95.6%。该方法简单、准确,精密度良好,可用于测定药物中氯乙酰氯的残留量。     

Determination of isoniazid, acetylisoniazid, acetylhydrazine and diacetylhydrazine in biological fluids by high-performance liquid chromatography

A high-performance liquid chromatographic assay for the determination of isoniazid, acetylisoniazid, acetylhydrazine and diacetylhydrazine (plasma and urine) was developed. The m-chlorobenzoyl derivatives of isoniazid, acetylhydrazine and the internal standard propionylhydrazine were prepared, separated on a RP-18 column and detected at 220 nm. Acetylisoniazid, diacetylhydrazine and the internal standard dipropionylhydrazine were converted to isoniazid, acetylhydrazine, and propionylhydrazine by acidic hydrolysis and subsequently derivatized with m-fluorobenzoyl chloride, separated on a RP-18 column and detected at 220 nm. The lower limits of detection in plasma are acetylhydrazine 0.5 nmol/ml, isoniazid 1.0 nmol/ml, diacetylhydrazine 1.0 nmol/ml and acetylisoniazid 2.0 nmol/ml, and in urine, acetylhydrazine 10 nmol/ml, isoniazid 15 nmol/ml, diacetylhydrazine 20 nmol/ml and acetylisoniazid 40 nmol/ml. This method is sensitive, reproducible, accurate and precise; therefore, it is well suited for detailed pharmacokinetic studies.     

高效液相色谱法对吗啡、杜冷丁、安定的同步测定

 利用高效液相色谱法同时分析测定了血液中吗啡、杜冷丁、安定的质量浓度。分析柱为C18,流动相为V（甲醇）：V（25mmol／LKH2PO4）＝90：10,检测波长为285nm。样品血液pH8．5～9．4时,用V（氯仿）：V（异丙醇）＝9：1溶液提取,以氮气吹干有机溶剂后用流动相溶解残渣进样分析。线性范围为0．05～50mg／L,最小检出质量浓度为0．05mg／L,日内与日间精密度CV＜6％。     

HPLC-ESI-TOFMS检测尿液中的雌二醇

用HPLC—ESI-TOFMS建立了快速灵敏检测尿中雌二醇的方法,尿样中雌二醇经盐酸水解后用OASISHLB小柱萃取．色谱柱为XTerraMS C18反相分离柱（3．5μm,2．1mm×100mm）,流动相为水和乙腈,梯度洗脱,流速为0．2mL／min,紫外检测波长为280nm,外标法定量．质谱采用负离子电离模式．线性方程：y=1．79×10^5x＋2．59×10^4,线性范围：0．0328—32．8mg／L,线性相关系数R^2=0．9979,最小检出浓度0．00328mg／L,萃取回收率101．83％．应用本方法对10例正常人尿样进行测定,结果满意．相比较其它检测尿中雌二醇的方法来说,此法比较简单、快速、准确,为临床的诊断提供有价值的指标．     

Fluorimetric determination of isatin in human urine and serum by liquid chromatography postcolumn photoirradiation

For the fluorimetric determination of isatin in human urine and serum, HPLC-postcolumn photoirradiation using a mobile phase has been developed. Isatin in the urine or serum sample was separated on a Capcell Pak C1 column (250 x 4.6 mm id). The mobile phase consisted of 70 mmol l-1 phosphate buffer (pH 7.2)-tetrahydrofuran (85 + 15% v/v) containing 5 mmol l-1 hydrogen peroxide, which was irradiated with germicidal light to induce fluorescence (lambda ex 302 nm, lambda em 418 nm). The addition of tetrahydrofuran to the mobile phase led to the peaks showing good separation as well as increased sensitivity. The calibration graph for isatin was linear over the range of 0.16-10.7 ng. The pretreatment of the acidified urine or serum samples consisted of diluting steps or deproteinizing steps using perchloric acid, respectively. The mean recovery of isatin from urine and serum was greater than 94%.     

Measurement of bumetanide in plasma and urine by high-performance liquid chromatography and application to bumetanide disposition.

A high-performance liquid chromatographic method for the measurement of bumetanide in plasma and urine is described. Following precipitation of proteins with acetonitrile, bumetanide was extracted from plasma or urine on a 1-ml bonded-phase C18 column and eluted with acetonitrile. Piretanide dissolved in methanol was used as the internal standard. A C18 Radial Pak column and fluorescence detection (excitation wavelength 228 nm; emission wavelength 418 nm) were used. The mobile phase consisted of methanol-water-glacial acetic acid (66:34:1, v/v) delivered isocratically at a flow-rate of 1.2 ml/min. The lower limit of detection for this method was 5 ng/ml using 0.2 ml of plasma or urine. Nafcillin, but not other semi-synthetic penicillins, was the only commonly used drug that interfered with this assay. No interference from endogenous compounds was detected. For plasma, the inter-assay coefficients of variation of the method were 7.6 and 4.4% for samples containing 10 and 250 ng/ml bumetanide, respectively. The inter-assay coefficients of variation for urine samples containing 10 and 2000 ng/ml were 8.1 and 5.7%, respectively. The calibration curve was linear over the range 5-2000 ng/ml.     

高效液相色谱法测定葡萄酒中的白藜芦醇

 采用μ－BondapakC18（3．9mm×00mm）色谱柱,体积分数为40％的乙腈为流动相,紫外306nm检测,t-白藜芦醇和c-白藜芦醇的保留时间分别为7．7min和8．9min,回收率90．0％～97．8％,最小检出限10μg／L。检测11种国产葡萄酒,白藜芦醇的质量浓度从10．0到920．0μg／L不等。     

高效液相色谱法同时测定血清和尿中厚朴酚与和厚朴酚

 建立了大鼠服用厚朴提取物后的血清中及尿中厚朴酚与和厚朴酚的高效液相色谱测定法。色谱柱填料为SpherisorbC18,流动相为甲醇-水-冰醋酸(体积比为70∶30∶1),UV检测波长为294nm,灵敏度0.005AUFS。样品用甲醇沉淀蛋白,上清液酸化后用乙酸乙酯-乙醚萃取,然后测定其中的药物浓度。血清和尿中的药物浓度与峰面积的线性关系良好,线性范围分别为0.05～2mg/L(厚朴酚)、0.025～1mg/L(和厚朴酚);精密度和重现性良好。血清中厚朴酚与和厚朴酚的平均加样回收率分别为95.6%(RSD=3.85%)和93.8%(RSD=3.95%),尿中分别为96.0%(RSD=3.83%)和94.9%(RSD=3.54%)。     

高效液相色谱-荧光检测法同时测定血清中的犬尿氨酸和犬尿喹啉酸

建立了在线衍生、双波长高效液相色谱-荧光检测器同时检测血清中犬尿氨酸(kynurenine, Kyn)和犬尿喹啉酸(kynurenic acid, KYNA)含量的方法。血清标本经5%高氯酸溶液去除蛋白质后,上清液直接进样分析测定。采用的色谱柱为Hypersil C8柱;流动相为0.25 mol/L醋酸锌-50 mmol/L醋酸溶液(含3%乙腈),流速为1.5 mL/min。在0～10 min时间段,在激发波长和发射波长分别为365 nm和480 nm时检测Kyn;10 min后,在激发波长和发射波长分别变换为344 nm和404 nm时检测KYNA。Kyn的保留时间约为8.1 min,线性范围为98～19600 nmol/L,最低检出浓度为50 nmol/L,平均回收率为94.88%,日内、日间测定值的相对标准偏差(RSD)均低于4%。KYNA的保留时间约为13.0 min,线性范围为2.62～1047 nmol/L,最低检出浓度为0.11 nmol/L,平均回收率为102.72%,日内、日间测定的RSD均低于4%。苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸和5-羟色胺等物质对目标物的检测无干扰。71例健康成人血清中,Kyn和KYNA含量分别为(1.40±0.34) μmol/L和(24.22±8.67) nmol/L。该方法简便、快速、灵敏、特异,适于临床和科研应用。     

高效液相色谱法同时测定尿中新喋呤和生物喋呤

 建立了同时分离检测尿中新喋呤（neopterin，NP）和生物喋呤(biopterin,BP)的高效液相色谱（HPLC）-荧光检测方法。采用Hypersil BDS C18柱、甲醇-水(体积比为10∶90)流动相(流速0.5 mL/min)、激发波长360 nm、发射波长 440 nm、柱温20 ℃的色谱条件，同时分离测定了尿中的NP和BP。尿标本经三氯乙酸处理，在4 ℃下，以12000 r/min的速率离心15 min，上清液用碱中和后，取30　μL直接进样。研究结果表明，NP的线性范围为0.12～10