二聚炔雌醇分子钳对氯基酸甲酯手性识别的理论研究

采用分子模拟研究了二聚炔雌醇分子钳（1～3）与D-和L-苯丙氨酸甲酯的相互作用,比较了形成配合物前后分子钳的结构变化以及与手性苯丙氨基酸甲酯相互作用能大小,其计算结果与实验结果一致。理论研究表明主客体分子间存在着的空间匹配、Van der Waals作用力和静电作用是分子识别的推动力,这为认识和预测分子钳的手性识别能力提供了理论依据。     

二聚炔雌醇分子钳对氨基酸甲酯手性识别的理论研究

采用分子模拟研究了二聚炔雌醇分子钳(1~3)与D-和L-苯丙氨酸甲酯的相互作用,比较了形成配合物前后分子钳的结构变化以及与手性苯丙氨基酸甲酯相互作用能大小,其计算结果与实验结果一致。理论研究表明主客体分子间存在着的空间匹配、Van der Waals作用力和静电作用是分子识别的推动力,这为认识和预测分子钳的手性识别能力提供了理论依据。     

单手性臂α-猪去氧胆酸类分子钳的设计与微波合成

摘要 以α-猪去氧胆酸为隔离基,在3位桥联不同的D,L-氨基酸甲酯作手性臂,合成了具有不同手性中心和裂穴的新型分子钳受体。结构均经1H NMR、IR及元素分析确证,并考察了其对D/L-氨基酸甲酯的识别性能。初步研究表明,这类分子钳对D/L-氨基酸甲酯具有良好的识别性能,其结合常数(Ka)可达5.24 × 103 L•mol-1。     

紫外分光光度法-核磁共振法用于胆甾类人工受体对酚类的识别研究

利用常规加热方法,以脱氧胆酸甲酯为主体、芳酰肼及氨基酸甲酯为手臂合成了分子钳a-d.利用紫外分光光度法及1H NMR研究考察了部分分子钳对苯酚、对甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚的识别性能,并测定了主客体之间的结合常数(Ka)和自由能变化值(-△G0).研究结果表明,主体分子钳与所考察的酚类化合物可形成1∶1型超分子配合物.     

脱氧胆酸手性分子钳的微波合成及其对中性分子的识别性能研究

在微波辐射条件下,以脱氧胆酸甲酯为间隔基,高产率合成了5个脱氧胆酸手性分子钳人工受体,其结构经IR,1HNMR,MS及元素分析确证。用差紫外光谱法测定了其对中性分子的识别性能。实验结果表明,这类分子钳人工受体对所考察的客体分子有良好的识别作用,主客体间形成1∶1型主客体配合物,受体5d对苯胺的结合常数高达14171.39 M-1。     

微波促进α-猪去氧胆酸类分子钳的合成

在微波辐射条件下,以α-猪去氧胆酸为隔离基,芳香族化合物为手臂合成了一类新型手性分子钳,其结构经1H NMR,IR、MS和元素分析确证,并且考察了其对D/L-氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。实验结果表明,这类手性分子钳对L-氨基酸甲酯有较好的识别性能。     

氨基甲酸酯型α-猪去氧胆酸分子钳对分子的识别性能研究

用差紫外光谱滴定法考察了新型猪去氧胆酸分子钳1~6对苯胺、对甲氧基苯胺、对硝基苯胺等中性分子的识别性能,测定了主客体间的结合常数(Ka)和自由能变化(△G°)。结果表明,分子钳主体对所考察的客体分子显示良好的识别作用,主客体间形成1∶1型超分子配合物,最大结合常数可达3123.46L.mol-1,识别作用的主要推动力为氢键,范德华力等的协同作用。讨论了主体与客体的识别模式以及客体间形状、大小匹配和几何互补等因素对形成超分子配合物的影响,并利用核磁共振氢谱与计算分子模拟作为辅助手段对实验结果与现象进行了解释。     

新型脱氧胆酸类手性不对称脲分子钳的设计合成

以刚性的脱氧胆酸甲酯为隔离基, 在其3位连接苯甲酰基, 12位连接手性不对称脲, 设计合成了一类新型的手性分子钳. 其结构均经1H NMR, IR, MS和元素分析确证, 并且考察了其对中性分子和D/L-氨基酸甲酯的识别性能. 实验结果表明, 这类分子钳人工受体不仅对中性有机小分子具有良好的识别能力, 而且对D/L-氨基酸甲酯亦具有优良的对映选择性识别性能.     

芳酰胺分子钳对阴离子的识别研究

利用差紫外光谱法考察了新的分子钳1～4对阴离子的识别性能,测定了25 ℃下,在CHCl3中主客体间的结合常数(Ka)和自由能变化(ΔG°). 结果表明,所有分子钳主体对所考察的客体分子显示良好的识别作用,主客体间形成1∶ 1型超分子配合物.识别作用的主要推动力为多重氢键作用.并利用核磁共振氢谱与计算机模拟作为辅助手段对实验结果进行了解释.     

手性不对称脲联苯二甲酸分子钳的设计合成

以联苯二甲酸为隔离基,手性不对称脲为手臂,设计合成了一类新型的手性分子钳。4个分子钳均为新化合物,其结构均经1H NMR,IR,MS和元素分析所确证,并且考察了其对卤素阴离子Cl-、Br-、I-的识别性能。初步的实验结果表明,这类分子钳不仅可与所考察的卤素阴离子形成1:1型超分子配合物,而且对卤素阴离子具有良好的识别选择性,识别选择性为I->>C l->B r-。     

新型鹅去氧胆酸分子钳的设计合成和分子识别性质研究

以鹅去氧胆酸为隔离基, 芳香族化合物为手臂设计合成了一类新型的分子钳, 其结构经¹H NMR, IR, MS及元素分析确证. 利用紫外光谱滴定法考察了其与D/L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能. 结果表明, 分子钳3a～3e对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力, 其对L-氨基酸甲酯的识别优于对D-氨基酸甲酯的识别. 从主客体的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论.     

氨基甲酸酯型脱氧胆酸分子钳对氨基酸甲酯的手性识别 研究

以脱氧胆酸为spacer，通过三光气桥连各种芳胺，合成了新的氨基甲酸酯型分子钳受体1～4，这些化合物的结构经IR，^1HNMR和元素分析所证实。利用差光谱滴定法考察了其与D/L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。结果表明，分子钳1～4对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力，其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别。从主客体间的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论。     

Design and synthesis of chiral single-armed molecular tweezers derived fromα-hyodeoxycholic acid

A novel type of molecular tweezers with different chiral center and cleft has been designed and prepared by usingα-hyodeoxycholic acid as spacer and D/L-amino acid methyl ester as chiral arm attached at 3-position.Their structures were elucidated by ~1H NMR,FTIR and elemental analysis.Their recognition properties for various D/L-amino acid methyl esters were also investigated.The preliminary results indicated that these chiral single-armed molecular tweezers exhibited good recognition ability for D/L-ami...     

芳杂环类多重氢键分子钳人工受体对中性分子的识别性能研究

根据多点氢键识别原理，设计合成了新的分子钳受体1～6。研究了其对巴比妥 、尿素、二苯甲酮、戊二酰亚胺等中性分子的识别性能。用差紫外光谱法测定了结 合常数和自由能变化（ΔG）。结果表明，所有分子钳受体与所考察的客体分子均 形成1：1型超分子配合物，识别作用的推动力主要为多重氢键的协同作用。讨论了 主客体间尺寸/形状、几何互补等因素对形成超分子配合物的影响。并利用~1H NMR、计算机模拟作辅助手段对实验结果和现象进行了解释。     

α-猪去氧胆酸类分子钳的设计合成

以α-猪去氧胆酸为隔离基，芳香族化合物为手臂设计合成了一类新型的酯键 型分子钳，结构均经^1H NMR，IR,MS及元素分析所确证，并且考察了其对芳香胺类 化合物和D／L-氨基酸甲酯的识别性能．初步研究结果表明，这类分子钳受体不但 对中性小分子具有识别性能，而且对D／L-氨基酸甲酯具有对映选择性识别性能．     

联苯二甲酸类手性分子钳的微波合成

在微波辐射条件下, 以联苯二甲酸为间隔基, L-氨基酸甲酯为手臂, 合成了7个新型手性分子钳. 其结构经¹H NMR, IR, MS和元素分析所证实. 与常规加热的一般合成方法相比, 该法明显地提高了反应速度和产率. 初步的实验结果表明, 这类分子钳人工受体对D/L-氨基酸甲酯具有良好的对映选择性识别性能.     

新型Schiff碱分子钳对中性分子的识别性能研究

采用差紫外光谱法考察了3种新型Schiff碱分子钳对一系列二苯甲酮、芳香二胺的识别性能.测定了主客体间的结合常数(Ka)和自由能变化(ΔG0).结果表明,分子钳对所考察的客体显示良好的识别作用,主客体间形成1:1型超分子配合物.讨论了识别作用的推动力与形状、大小匹配和几何互补等因素对形成主客体配合物的影响,并利用核磁氢谱与计算机模拟作为辅助手段对主要的实验结果与现象进行了解释.     

芳酰胺-吖啶分子钳对中性分子的识别性能. II. 新型吖啶类分子钳的研究

采用差紫外谱法研究了新型芳酰胺-吖啶分子钳(1～7)对苯胺、苯二胺(邻, 间, 对)等中性分子的识别性能. 测定了结合常数(K_a)和自由能变化(ΔG°), 结果表明, 所有的分子钳受体与所考察的客体分子均形成1∶1型超分子配合物. 识别作用的主要推动力为多重氢键、van der Waals等的协同作用. 主客体间尺寸/形状匹配、几何互补等因素对识别性能均有重要的影响. 利用核磁氢谱与计算机模拟作为辅助手段对主要的实验结果与现象进行了解释.