磷钨杂多酸类离子液体催化环戊烯选择性氧化制备戊二醛

以H_2O_2为氧化剂,将一系列磷钨杂多酸类离子液体用于催化环戊烯(CPE)选择性氧化制备戊二醛(GA)反应,筛选出催化活性最高的催化剂为[π-C_5H_5NC_(16)H_(33)]_3PW_4O_(16).分别探讨了溶剂种类、用量、催化剂用量、H_2O_2用量、反应温度和反应时间等因素对反应的影响.确定了优化的反应条件:5 mL乙酸乙酯,n(Cat.)∶n(H_2O_2)∶n(CPE)=0.03∶50∶33,35℃,18 h,环戊烯的转化率达100%,戊二醛的选择性达87%.催化剂[π-C_5H_5NC_(16)H_(33)]_3PW_4O_(16)循环使用7次后,戊二醛的选择性仍保持在80%以上.     

Ti-MWW分子筛催化叔丁基过氧化氢氧化脱硫

以Ti-MWW为催化剂,考察了不同氧化剂对分别含有苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩等有机硫化物模拟油品氧化反应的影响,结果表明,叔丁基过氧化氢对有机含硫化合物的氧化活性明显高于过氧化氢水溶液。以叔丁基过氧化氢为氧化剂,三种噻吩类含硫化合物氧化的难易顺序为二苯并噻吩> 4, 6-二甲基二苯并噻吩> 苯并噻吩,其氧化活性顺序与含硫化合物中硫原子的电子云密度和空间位阻有关。考察了Ti-MWW/叔丁基过氧化氢催化氧化体系对成品柴油的催化氧化脱硫,结果表明,成品柴油中的含硫化合物可被有效地氧化脱除,在优化的反应条件下,经过两次氧化、萃取后,成品柴油中的总硫含量从1015μg/mL降低至11μg/mL,总脱硫率达到99%。     

2,3,5-三甲基氢醌的绿色合成工艺研究

以偏三甲苯(TMB)为原料,冰醋酸为溶剂,过氧化氢(50%)为氧化剂,通过直接氧化合成了2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ);考察了反应温度、反应时间以及氧化剂和溶剂用量等对TMHQ收率的影响,确定了优化的氧化反应条件.结果表明,最优的氧化反应条件为:反应温度85℃,反应时间3h,TMB与冰醋酸的物质的量之比1∶12,TMB与过氧化氢的物质的量之比1∶11.     

碱性氧化铝固载氟化钾催化查尔酮的环氧化反应

在 KF/碱性Al2O3 的催化下, 利用30%的过氧化氢水溶液作为氧化剂, 对查尔酮进行环氧化反应, 合成了系列2,3-环氧-1,3-二芳基丙酮, 收率79%～99%. 该方法反应条件温和、无副反应、收率高、对环境友好.     

聚苯乙烯微球固载2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶的Fe(Ⅲ)配合物催化氧化活性研究

2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶(bbp)在氯甲基化交联聚苯乙烯(CPS)微球上进行烷基化反应制得CPS-bbp,然后与FeCl_3·6H_2O进行配合得到配合物CPS-Fe(Ⅲ)-bbp.以该配合物为催化剂分别使用过氧化氢(H_2O_2)和叔丁基过氧化氢(TBHP)作氧化剂对苯乙烯、α-甲基苯乙烯和环己烯进行了催化氧化反应研究.过氧化氢氧化能力强,15 min内反应基本完成,α-甲基苯乙烯和苯乙烯的氧化产物苯乙酮和苯甲醛选择性分别高达98.49%和95.87%;TBHP的氧化缓慢而平稳,24 h后反应基本完成,对α-甲基苯乙烯和环己烯的氧化选择性较好,分别达到97.44%,和94.82%.     

戊二醛合成过程中的跟踪定量分析方法

戊二醛 (ｇｌｕｔａｒａｌｄｅｈｙｄｅ,ＧＡ)是一种重要的化工产品 ,主要应用于生物医学工程、免疫化学、皮革化学、食品微生物工业、石油开采、环境保护等诸多方面。在过氧化氢催化氧化环戊烯生成戊二醛的均相反应中 ,可采用不同的分析方法对原料环戊烯及产物戊二醛进行定量分析 ,它对更好地控制反应过程 ,具有一定的实际意义。最常用的方法有重量法、容量法、光谱法、色谱法和化学法[1 ] 。重量法、容量法和光谱法由于实验样品中催化剂 ,分解产物和加合物的存在会影响测定结果。化学法终点不易控制 ,需要配置ｐＨ计来帮助指示终点 ,而且…     

超声辅助叔丁基过氧化氢氧化4,6-二甲基二苯并噻吩的研究

为了有效地脱去原油中的硫,本研究采用超声辅助叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化,对原油中含硫化合物4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)进行了超声氧化研究。实验考察了氧化剂用量、超声振幅、底物浓度、温度等因素对原油中含硫化合物氧化效果的影响,并对其氧化机理进行了研究。实验结果表明:超声辐照能够大大提高对4,6-DMDBT的氧化效果;当超声振幅为60%,体系温度为60℃,4,6-DMDBT浓度为1g·L~(-1),氧化剂用量为1mL时,超声氧化反应80min,4,6-DMDBT氧化率为92.37%。由于TBHP的油溶性,以及超声辐照的空化效应,使得氧化剂与目标物完全混合,从而氧化效果好。在超声辅助作用下,4,6-DMDBT最终被氧化成对应的极性更大的亚砜和砜,便于后续硫的进一步去除。     

过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制备戊二醛机理研究

在钨酸-叔丁醇体系中,用H~2O~2水溶液氧化环戊烯制备戊而2醛的机理是:环戊烯首先氧化成环戊烯氧化物,然后生成过氧化物中间物,经分离检定,确证为β-羟基过氧化氢,中间物再进行重排,形成戊醛产物,在H~2O~2等量的情况下,重排只能部分进行,加大H~2O~2用量,可以使中间物埃常温下重排接近完全.     

规整中孔TiO2微球的均相沉淀合成及其在环戊烯氧化反应中的应用

TiO2作为重要的功能性环保无机材料, 因具有特殊的光电性质和物化性能而广泛应用于介(压)电材料、涂料及催化等领域[1～3]. 戊二醛(Glutaraldehyde)是一种重要的精细化学品, 但其生产工艺复杂、条件苛刻. 邓景发等[4]成功开发了以环戊烯为原料, 双氧水为氧化剂, 均相钨酸为催化剂的新型一步法合成路线, 工艺操作简单, 降低了生产成本. 但由于均相催化剂分离复杂, 其固载化方法正在研究中[5～7]. 本文以TiCl4为前驱体, 在均相醇-水热体系中首次合成了高比表面积和规整中孔结构的TiO2微球(约3.6 μm), 其外壳约100 nm, 空隙壳层约300 nm. 考察了制备条件对TiO2微球结构的影响, 并采用孔分布, XRD, SEM及TEM等手段对该TiO2微球进行了表征, 同时考察了TiO2微球负载的WO3催化剂在环戊烯催化氧化合成戊二醛中的反应行为, 并与其它载体进行了比较.     

吡啶类离子液体萃取-氧化脱除含硫化合物

制备了N-丁基吡啶四氟硼酸盐离子液体([BPy]BF4),考察了其对含有噻吩和二苯并噻吩的模型油萃取脱硫的效果.在此基础上以离子液体为萃取剂,以过氧化氢(质量分数30%)为氧化剂,研究了其对模型油进行萃取-氧化脱硫的效果,结果表明,当V([BPy]BF4)∶V(Oil)∶V(H2O2)=1∶1∶0.4时,在55℃下进行萃取-氧化脱硫30 min,噻吩和二苯并噻吩的脱硫率分别达到78.5%和84.3%;将该萃取-氧化体系应用于实际汽油体系,脱硫率达到56.3%;对使用过的离子液体进行再生处理,重复使用4次脱硫率无明显变化.     

Efficiency of phase-transfer catalysis in cyclopentene epoxidation with hydrogen peroxide

The effect of the structure and amount of the phase-transfer catalyst (quaternary ammonium salts) and the solvent effect on cyclopentene oxidation with an aqueous hydrogen peroxide solution in the liquid-liquid two-phase system was studied. The phase-transfer catalyst and solvent ensuring high reaction rate and high selectivity with respect to target products were chosen.     

Oxidative aromatization of Hantzsch 1,4-dihydropyridines by aqueous hydrogen peroxide-acetic acid

A simple method for the oxidative aromatization of Hantzsch 1,4-dihydropyridines to the corresponding pyridines is achieved by using hydrogen peroxide as green oxidant and acetic acid as catalyst in aqueous solution.     

环氧环戊烷的无溶剂合成工艺

以聚苯乙烯-二乙烯苯接枝磷钨酸季铵盐为三相相转移催化剂,以H2O2为氧化剂,KCl为助催化剂,研究了环戊烯(CPE)合成环氧环戊烷(CPEO)的无溶剂工艺。讨论了催化剂和助催化剂用量、反应温度、反应时间、环戊烯与H2O2摩尔比对反应的影响。确定了无溶剂环氧环戊烷合成反应的条件为(以0.056molH2O2计):催化剂1.0g、助催化剂0.025g、反应温度40℃、反应时间5h、n(CPE)∶n(H2O2)=2.1∶1.0。CPEO的平均收率约为96%。催化剂回收重复使用6次活性无明显降低。     

活性炭及甲酸催化过氧化氢氧化噻吩脱硫研究

以噻吩代表汽油中的有机硫化合物，将其溶解于正辛烷配制成反应原料，考察了活性炭对噻吩的吸附脱硫情况，研究了质量分数为30％的过氧化氢水溶液为氧化剂，在活性炭和甲酸的催化作用下，反应原料中噻吩氧化脱硫。考察了活性炭的催化性能及反应条件对其催化性能的影响。实验结果表明，30％H2O2-HCOOH-AC（活性炭）三元体系产生的过氧甲酸和羟基自由基能将模型有机硫化合物氧化，噻吩的氧化脱硫率可达到85％以上；活性炭和甲酸的催化氧化性能明显优于单纯使用甲酸催化性能。甲酸浓度、活性炭加入量、过氧化氢初始浓度及温度对噻吩硫的氧化脱除均有影响。     

Pyridine-keggin heteropoly compounds as catalyst for hydroxylation of phenol using hydrogen peroxide as oxidant

The pyridine-heteropoly compounds are very active catalysts for phenol hydroxylation to dihydroxybenzenes with hydrogen peroxide as oxidant in aqueous solutions. The conversion of phenol reaches 77.8%, and the selectivity for dihydroxybenzenes reaches 99%.     

Peroxide-Ammonia Delignification of Pine Wood

Oxidative delignification of pine wood by hydrogen peroxide in aqueous ammonia was studied. A new method for producing cellulose and N-containing organic fertilizers was developed. It was demonstrated that a solution of hydrogen peroxide (3-9%) in aqueous ammonia delignified extensively wood to produce cellulose in yields up to 54.6% with a residual lignin content up to 1.1%. The process of pine-wood delignification by hydrogen peroxide in aqueous ammonia was described satisfactorily by a first-order kinetic equation.     

Highly effective peroxidic epoxidation of olefins using hexathiocyanatorhenate(IV) as catalyst and bicarbonate as co-catalyst

In the presence of bicarbonate as co-catalyst hexathiocyanatorhenate(IV) functions as an extremely effective catalyst in the epoxidation of olefins using aqueous hydrogen peroxide as the terminal oxidant.     

金属取代Dawson型磷钼钨杂多化合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛反应研究

合成了金属元素Mg、Al取代的缺位型Dawson结构磷钼钨杂多化合物MP2W15Mo2(M=Mg,Al等),并以其为催化剂,用30%的过氧化氢为氧化剂,在水-苯甲醇的两相体系中进行了苯甲醇的催化氧化反应.通过正交实验对苯甲醇催化氧化条件进行了考察,结果表明,催化剂MgP2W15Mo2的催化效果最好,其最优反应条件为:温度100℃,催化剂用量为2.5μmol,反应时间10 h,30%双氧水用量1 mL(9.79 mmol).     

Analysis of peracetic acid solutions

In the estimation of peracetic acid in aqueous solution, hydrolysis of the peroxy group must be taken into account. The best volumetric method is an indirect one using cerium(IV) as the oxidant, followed by iodometric titration of the excess of cerium(IV). A spectrophotometric estimation of the hydrogen peroxide present, based on the peroxytitanium(IV) complex is satisfactory if measurements are made at known time intervals and extrapolated to zero time.