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相似文献
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1.
Schiff碱配合物拟酶催化反应的取代基效应研究   总被引:1,自引:1,他引:0  
系统地研究了新型Schiff碱双核配合物在拟酶催化PhIO单加氧化环己烷反应中的取代基效应,结果表明,这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高配合物的催化活性,而给电子取代基作用相反;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显,催化反应表观速率常数k与环外苯基上的取代基特性常数σ(σm或σp)及环上亚苯基上的取代基特性常数(σm+σp)呈良好的线性关系;lgk=0.1658σ-6.090及lgk=0.7394「(σm+σp)/2」-6.478。  相似文献   

2.
用紫外-可见分光光度分析法测定了PhIO氧化系列新型Schiff碱双核配合物的反应动力学及取代基效应,结果表明,这些配合物与PhI0的反应在动力学上为一级反应;这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高抗氧化稳定性,而给电子取代基的作用则相反;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显;氧化反应速率常数k与环外苯基上的取代基特性常数σ(σm或σp)及环上亚苯基上的取代基特性常数(σm+σp)呈良好的线性关系:-1gk=0.5215σ 1.326;-1gk=0.8271[(σm+σp)/2] 1.506。  相似文献   

3.
孟鑫  周长路  辛忠 《应用化学》2009,26(12):1409-1413
采用自由基比色法考察苯并呋喃酮衍生物结构对其DPPH捕获能力的影响。结果发现,母体苯环5,7位上甲基和叔丁基的改变以及取代苯环上强供电子取代基的存在对苯并呋喃酮衍生物的DPPH捕获能力没有明显影响。取代苯环2’位存在明显的位阻作用,对苯并呋喃酮衍生物的DPPH捕获能力具有明显的抑制作用:并且当此位为不含活泼氢的氢键受体取代基时,苯并呋喃酮衍生物的DPPH捕获能力会由于取代基与3位活泼氢的氢键作用而被进一步削弱;但此位为含有活泼氢的氢键受体取代基时,此取代基的氢将会由于3位活泼氢与取代基的氢键作用而活化,从而使其位阻作用得到一定程度的抑制。  相似文献   

4.
研究了3种单羟基卟啉的电喷雾多级串联质谱,对其可能的裂解途径进行了归纳;结果表明,仅仅在苯环上无取代基的卟啉HPTPP中才能观察到失去活性的羟基或羟苯基的裂解碎片,苯环具有拉电子取代基的卟啉比具有推电子取代基的卟啉更容易裂解;由此可见,苯环上取代基性质对羟基卟啉的裂解方式有一定的影响。  相似文献   

5.
5-甲基吡咯-2-羧酸酯在磺酰氢,溴或四乙酸铅作用下,生成相应的在5-甲基上含取代基的产物,后者不经分离不便可自缩合得标题化合物,核磁共振氢谱研究和分子构象木匠,当3,3位的取代基为甲酸(酯)基或乙酸(酯)基时,可形成3,3位酯基与另一吡咯环上的氮氢之间的分子内氢键,而3,3位是其它取代基,如乙酰基,丙酸(酯)基,丁酸(酯)基时不能形成类似的分子内氢键。  相似文献   

6.
双质谱测定地卟啉取代基组成的解析方法及其应用   总被引:2,自引:0,他引:2  
张春明  林壬子 《分析化学》1997,25(8):912-915
根据卟啉标样的双质谱特征,建立一种计算卟啉环上取代基组成的方法。卟啉的平均分子结构简式衡量其取代基的组成,尤其对地质体中相同碳数的卟啉“混合物”大环外取代基的构成十分有效。  相似文献   

7.
林静  陈立 《合成化学》1997,5(1):49-53
对具有N-(对甲基丙烯酰氧基苄叉基)取代苯胺骨架的一系列侧链型Schiff碱液晶单体合成进行了研究,苯胺环上的取代基为卤素、强吸电子基及大体积基团,考察了取代基对液晶性质的影响。当取代基为4-氯,4-溴时,单体呈狭窄之液晶区间,而2,4-二氯取代物则无液晶性。当苯胺环上带有4-苯基的单体时,都呈宽的液晶区间。同时还对相应单体的自由基聚合及聚合物的相行为进行了研究。  相似文献   

8.
系统地研究了苯环取代烷基和侧链取代基对自位硝化反应的影响,详细地讨论了脱溴甲基的机理,多取代苯的正常硝代与自位3硝化是一对竞争反应;侧链酯基的存在是自位硝化的必要条件;苯环上取代基的空间效应是自位硝化的充分条件,六元环过滤态很可能为自位硝化反应提供了一个能量有上利的途径。  相似文献   

9.
研究了一系列O-乙基-N-异丙基(取代硫脲基)硫代磷酰胺酯类化合物的杀菌活性,发现分子的活性中心在硫脲基上,其氮原子上所连的取代基对活性有重要影响.采用取代基物理参数及化合物对多种植物病菌的抑制活性,进行了结构与活性定量关系的研究.建立了较好的结构与活性的相关式,预测出更高活性的化合物并得到实验证实.  相似文献   

10.
密度泛函理论研究边链对苯并菲电荷传输的影响   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用密度泛函理论在B3LYP/6-31G**水平上,根据电子转移的半经典模型对含有炔基的不同软链的苯并菲化合物分子的电荷传输性质进行研究。研究表明,所有目标化合物均有利于苯并菲的电荷传输。其中,直接在苯并菲刚性环上引入酰胺基(-CO-NH-)有利于提高正电荷的传输,而间隔基为酯基的单取代化合物的正负电荷传输性质均比较良好。在苯并菲上单取代的分子明显比其双取代、三取代的分子正电荷传输性质好。  相似文献   

11.
12.

Chronicles

Annual General meeting of the Department of the Biochemistry, Biophysics, and Chemistry of Physiologically active compounds of the Academy of Sciences of the USSR, March 16, 1976, Moscow  相似文献   

13.
A series of commercial organotin compounds was screened for efficacy against the three insect species Dysdercus cingulatus (cotton stainer), Anophelese stephensi (mosquito) and Musca domestica (house fly). Tributyltin species in the general order Bu3SnCl>(Bu3Sn)2O>Bu3Sn(linoleate) were more effective than two triphenyltin compounds. Tricyclohexyltin hydroxide, dimethyltin chloride, phenyltin trichloride and a diethyltin dichloridephenanthroline adduct were less effective.  相似文献   

14.
The geometries, energies, and vibrational frequencies of various isomers of XO(4)(m-)(H2O)n, x = Cl, Br, Se, As, V; n = 0-6, m = 1-3 are calculated at various levels up to MP2/6-31+G*. These properties are studied as a function of increasing cluster size. The experimental and theoretical vibrational spectra are compared where available.  相似文献   

15.
血清铁、锌、钙、镁、磷与妊娠的关系探讨   总被引:6,自引:1,他引:5  
为探讨血清铁、锌、钙、镁、磷在孕妇体内的水平,做好围产期孕妇的保健工作,提高孕产妇的健康水平和新生儿健康素质,抽取125例孕中期妇女空腹静脉血,采用透射比浊法测定了其血清铁、锌、钙、镁、磷的含量。结果表明,铁、锌、钙、镁、磷的异常在孕妇中有一定的发生率,其中尤以钙与锌的缺乏最为多见。提示应定期检测孕妇血清铁、锌、钙、镁、磷水平,并采取相府的防治措施.以提高孕产妇及新生儿的健康水平。  相似文献   

16.
A survey of the various two- and three-phase equilibria involving the κ phases in the subsolidus regions of the ternary Hf-Mo-{Si, P, S, Ge, As, Se} systems has been made. The κ phases have homogeneity ranges, accompanied by variations in the unit-cell volumes. The hexagonal κ-phase structure is composed of a transition metal sublattice with triangular prismatic and octahedral interstices. The nonmetal atoms may occupy one or both types of interstices. Phase-analytical and crystallographic results suggest a variable degree of hafnium substitution on the molybdenum sites in the metal sublattice as the major cause of the variations in composition observed. The κ phase in the Hf-Mo-S system exhibits a particularly large extension of the homogeneity range. This fact might be interpreted in terms of an enhanced thermodynamic stability of this phase, connected with the filling of both octahedral and triangular prismatic sites by sulfur in the structure, in contrast to the empty octahedral sites in the remaining κ phases.  相似文献   

17.
18.
It was established by a complex spectral method that 5-formyl-4-(1-pyridinia)thiazole 2-oxide and 1-phenyl-5-formyl-(1-pyridinia)imidazole 2-oxide have betaine structures.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 2, pp. 255–257, February, 1978.  相似文献   

19.
The composition and structure of an oligomer has been studied, formed in the reaction of elemental phosphorus (P4) with propylene oxide, phenol, and triethylamine in the ratio 150.81. It has been found by using mass spectrometry, IR and31P NMR spectrometry, chromatography and ebulliometry that the oligomer represents a chain consisting of fragments of isopropylphosphonous acid. Products of side reactions have been identified.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 2244–2247, October, 1989.  相似文献   

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