全氟聚醚润滑油添加剂抗氧抗腐蚀机理研究及分子设计——Ⅰ. 添加剂的作用机理和授受电子性质

采用量子化学方法,全优化计算了含N的全氟聚醚芳烃和N-取代全氟聚醚芳酰胺抗氧抗腐添加剂与全氟聚醚氧自由基(R_fO.)的结合能和与铁原子的吸附作用能.探讨了这些化合物的结构特征、作用机理、授受电子的性质和取代基效应.计算发现这些添加剂的HOMO均为带有杂原子孤对电子的π -分子轨道;添加剂的HOMO可与金属原子的LUMO发生相互作用,HOMO的电子转移到金属原子的LUMO上形成配位键和稳定的吸附态.添加剂的LUMO又可与R_fO.的SOMO相互作用,LUMO接受R_f O.的电子生成稳定的加成产物,添加剂具有授受电子的性质.研究还发现在全氟聚醚芳酰胺N原子上引入供电子基团或苯基后,可增加添加剂与R_fO.的结合能或与铁原子的化学吸附作用能,预示将增加抗氧抗腐性能.依据计算的结果推测前5个化合物的抗氧抗腐蚀效果有如下之序:化合物 Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅳ＞Ⅴ.     

全氟聚醚润滑油添加剂抗氧抗腐蚀机理研究及分子设计——Ⅱ. N-取代聚全氟甲乙醚苯酰胺的合成和测试

依据前期研究全氟聚醚润滑油抗氧抗腐添加剂的结构特征,选择并合成了3个N-取代聚全氟甲乙醚苯酰胺抗氧抗腐添加剂.经光谱分析发现,合成的3个产物中苯环的紫外特征吸收峰分别在240.7,215.4和230.1nm附近;C==O的红外特征吸收峰分别在1713.9, 1712.2和1710.8cm^-1附近.测试合成的3个添加剂抗氧抗腐性能发现:加入合成的添加剂后,能将氟醚润滑油失重较空白样分别减少1/7,1/9,1/25倍,可将Al₂O₃ 催化下的热分解温度提高19～22℃.理论和实验研究表明:含氮杂原子的聚全氟甲乙醚苯酰胺化合物,既能接受R_fO的电子,生成稳定的加合物,阻止R_fO反应;又能给出电子与金属发生化学吸附,形成保护膜,具有较好的抗氧抗腐蚀性能;在这类化合物的N原子上引入供电子基团或苯基,可增加添加剂的抗氧抗腐蚀性能.研究结果可为设计新的抗氧抗腐添加剂提供有用的信息.     

STUDIES ON CHEMICAL CONSTITUENTS OF MALLOTUS ANOMALUS， Ⅱ． STRUCTURES OF THE ANTITUMOR COMPONENTS FRO

ＳＴＵＤＩＥＳ　ＯＮ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＣＯＮＳＴＩＴＵＥＮＴＳ　ＯＦ　ＭＡＬＬＯＴＵＳ　ＡＮＯＭＡＬＵＳ，　Ⅱ．　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥＳ　ＯＦ　ＴＨＥ　ＡＮＴＩＴＵＭＯＲ　ＣＯＭＰＯＮＥＮＴＳ　ＦＲＯＭ　ＭＡＬＬＯＴＵＳ　ＡＮＯＭＡＬＵＳＳＴＵＤＩＥ...     

MODELS FOR π－π INTERACroNS IN “MOLECULARMETALS” IONIZATION ENERGIES，ELECTRONIC STRUCTURE AND THROVGH－SPACE／THROUGH－BOND INTERACTIONS IN ［2，2］ PARACYCLOPHANE

ＭＯＤＥＬＳ　ＦＯＲ　π－π　ＩＮＴＥＲＡＣｒｏＮＳ　ＩＮ　“ＭＯＬＥＣＵＬＡＲＭＥＴＡＬＳ”　ＩＯＮＩＺＡＴＩＯＮ　ＥＮＥＲＧＩＥＳ，ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ　ＡＮＤ　ＴＨＲＯＶＧＨ－ＳＰＡＣＥ／ＴＨＲＯＵＧＨ－ＢＯＮＤ　ＩＮＴＥＲ...     

STUDIES ON THE STRURE OF LIGUSTIPHENOL FROM LIGUSTICUM SINENCE OLIV

ＳＴＵＤＩＥＳ　ＯＮ　ＴＨＥ　ＳＴＲＵＲＥ　ＯＦ　ＬＩＧＵＳＴＩＰＨＥＮＯＬ　ＦＲＯＭ　ＬＩＧＵＳＴＩＣＵＭ　ＳＩＮＥＮＣＥ　ＯＬＩＶ．￣１）ＳＴＵＤＩＥＳＯＮＴＨＥＳＴＲＵＲＥＯＦＬＩＧＵＳＴＩＰＨＥＮＯＬＦＲＯＭＬＩＧＵＳＴＩＣＵＭＳＩＮＥＮＣＥ...     

MOLECULAR MECHANICAL AND QUANTUM CHEMICAL CALCULATION ON ACYLATION REACTIVITY FOR 1－（NITRO SUBSTITUTED ANILINO）－4－SUBSTITUTED－2，6－PIPERAZINEDIONES

ＭＯＬＥＣＵＬＡＲＭＥＣＨＡＮＩＣＡＬＡＮＤＱＵＡＮＴＵＭＣＨＥＭＩＣＡＬＣＡＬＣＵＬＡＴＩＯＮＯＮＡＣＹＬＡＴＩＯＮＲＥＡＣＴＩＶＩＴＹＦＯＲ１－（ＮＩＴＲＯＳＵＢＳＴＩＴＵＴＥＤＡＮＩＬＩＮＯ）－４－ＳＵＢＳＴＩＴＵＴＥＤ－２，６－ＰＩＰＥＲＡＺ...     

NETWORK CROWN ETHER POLYMERS WITH CENTRIC FUNCTIONAL GROUPS．Ⅱ．SYNTHESIS OF NETWORK CROWN ETHER POLYMER WITH PENDANT SULFIDE SIDE CHAIN AND ITS PLATINUM COMPLEX

ＮＥＴＷＯＲＫＣＲＯＷＮＥＴＨＥＲＰＯＬＹＭＥＲＳＷＩＴＨＣＥＮＴＲＩＣＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬＧＲＯＵＰＳ．Ⅱ．ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＮＥＴＷＯＲＫＣＲＯＷＮＥＴＨＥＲＰＯＬＹＭＥＲ　ＷＩＴＨ　ＰＥＮＤＡＮＴ　ＳＵＬＦＩＤＥ　ＳＩＤＥ　ＣＨＡＩＮ　ＡＮ...     

DETERMINATION OF TRACEFLUORIDE AND MOLYBDENUM IN SERUM SAMPLE BY ELECTROCHEMICAL ANALYSIS

ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＯＦＴＲＡＣＥＦＬＵＯＲＩＤＥＡＮＤＭＯＬＹＢＤＥＮＵＭＩＮＳＥＲＵＭＳＡＭＰＬＥＢＹＥＬＥＣＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ￥ＬｉＺｅｎｇＷＡＮＧ；ＸｉａｏＬｉＺＨＡＮＧ，ＹｏａｇＹＵ，ＣＨＥＮＧＳｏｎｇＭＡ（Ｄｅｐ...     

FLUORESCENCE STUDIES ON SELF－ASSEMBLING BEHAVIOR OF AMPHIPHILES WITH NAPHALENE－1，5－DIOXY GROUP

ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＣＥ　ＳＴＵＤＩＥＳ　ＯＮ　ＳＥＬＦ－ＡＳＳＥＭＢＬＩＮＧ　ＢＥＨＡＶＩＯＲ　ＯＦ　ＡＭＰＨＩＰＨＩＬＥＳ　ＷＩＴＨ　ＮＡＰＨＡＬＥＮＥ－１，５－ＤＩＯＸＹ　ＧＲＯＵＰＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＣＥＳＴＵＤＩＥＳＯＮＳＥＬＦ－ＡＳＳＥＭ...     

THE DETERMINATION AND REFINEMENT OF THREE－DIMENSIONAL STRUCTURE OF β－MOMORCHARIN AT 2．4A RESOLUTION

ＴＨＥ　ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ　ＡＮＤ　ＲＥＦＩＮＥＭＥＮＴ　ＯＦ　ＴＨＲＥＥ－ＤＩＭＥＮＳＩＯＮＡＬ　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ　ＯＦ　β－ＭＯＭＯＲＣＨＡＲＩＮ　ＡＴ　２．４Ａ　ＲＥＳＯＬＵＴＩＯＮＹｕｆｅｎＹＵＡＮ；ＪｉａｎＰｉｎｇＸＩＯＮＧ；Ｚｏ...     

SYNTHESIS OF CHIRAL TETRAHEDRAL TRANSITION METAL CARBONYL CLUSTERS SFeCoM（CO）_8（RCOCp）（M＝Mo，W；R＝H，CH_3，C_2H_5O）AND THE CRYSTAL STRUCTURE OF SFeCoW（CO）_8（C_2H_5O_2CCp）

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＣＨＩＲＡＬＴＥＴＲＡＨＥＤＲＡＬＴＲＡＮＳＩＴＩＯＮＭＥＴＡＬＣＡＲＢＯＮＹＬＣＬＵＳＴＥＲＳＳＦｅＣｏＭ（ＣＯ_８（ＲＣＯＣｐ）（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｒ＝Ｈ，ＣＨ_３，Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）ＡＮＤ　ＴＨＥ　ＣＲＹＳＴＡＬ　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ...     

PHOTOINDUCED INTRAMOLECULAR CHARGE TRANSFER IN SELF－ASSEMBLY．1．AGGREGATION AND DUAL FLUORESCENCE OF ETHYL P－DIDECYLAMINOBENZOATE IN DIOXANE－WATER BINARY SOLVENT

ＰＨＯＴＯＩＮＤＵＣＥＤＩＮＴＲＡＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＨＡＲＧＥＴＲＡＮＳＦＥＲＩＮＳＥＬＦ－ＡＳＳＥＭＢＬＹ．１．ＡＧＧＲＥＧＡＴＩＯＮＡＮＤＤＵＡＬＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＣＥＯＦＥＴＨＹＬＰ－ＤＩＤＥＣＹＬＡＭＩＮＯＢＥＮＺＯＡＴＥＩＮＤＩＯＸＡＮ...     

STRUCTURE ELUCIDATION OF LIGUSTILONE FROM LIGUSTICUM SINENSIS OLIV

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NICKEL PHTHALOCYANINE－SURFACTANT DDAB FILM ELECTRODE FOR ELECTROCHEMICAL CATALYSIS

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A NEW DITERPENOID ALKALOID FROM DELPHININUM CAERULEUM

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A NEW N－FORMYL C_（19）－DITERPENOID ALKALOID， ALDOHYPACONITINE， FROM CULTIVATED ACONITUM CARMICHAELI， DEBX．

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ESTLMATION OF THE pH VALUES OF ACIDIC SURFACE WATERS BY CHEMICAL EQUILIBRIUM CALCULATION

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THE STRUCTURAL ELUCIDATION AND ABSOLUTE CONFIGURATIONS OF TWO NEW POLYOXYGENATED CYCLOHEXENES FROM UVARIA GRANDIFLORA ROXB．

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钌(Ⅱ)联吡啶配合物cis-[Ru~Ⅱ(bpy)_2(L)_2]的配体取代效应(CNDO/2)

用ＣＮＤＯ／２方法经ＳＣＦ计算获得了钌（Ⅱ）联吡啶配合物ｃｉｓ－［ＲｕⅡ（ｂｐｙ）２（Ｌ）２］的电子结构（其中ｂｐｙ＝２，２′－二联吡啶；Ｌ＝Ｃｌ－，ＮＣＳ－，ＣＮ－，ＮＨ３，ＮＣＣＨ３）．计算结果表明，这些钌（Ⅱ）联吡啶配合物的ＬＵＭＯ均定域于配体ｂｐｙ的最低能π轨道，而其ＨＯＭＯ均定域于中心钌（Ⅱ）原子的ｄπ轨道．随着配体Ｌ的σ电子给予能力的增强，对应配合物的ＨＯＭＯ能级相应增大，ＬＵＭＯ能级亦有所增大，两者之差值则降低．这些钌（Ⅱ）联吡啶配合物的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级变化趋势分别与相应的第一氧化和第一还原电势变化趋势相同，并且ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级与其光谱最低吸收能和第一氧化还原电势呈现出很好的线性相关性．计算结果与实验数据相吻合．     

INTERACTION OF AMINO ACID WITH ION EXCHANGERESIN Ⅲ．FURTHER INVESTIGATION OF SUPEREQUIVALENT ADSORPTION MECHANISM OF AMINO ACID ON ION EXCHANGE RESIN

ＩＮＴＥＲＡＣＴＩＯＮＯＦＡＭＩＮＯＡＣＩＤＷＩＴＨＩＯＮＥＸＣＨＡＮＧＥＲＥＳＩＮⅢ．ＦＵＲＴＨＥＲＩＮＶＥＳＴＩＧＡＴＩＯＮＯＦＳＵＰＥＲＥＱＵＩＶＡＬＥＮＴＡＤＳＯＲＰＴＩＯＮ　ＭＥＣＨＡＮＩＳＭＯＦＡＭＩＮＯＡＣＩＤＯＮＩＯＮＥＸＣＨＡＮＧＥ...