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最近Schmutzler等人合成了几种含有甲基六氟异丙氧基的五配位磷化合物,通过在不同温度下~(19)FNMR测试以及计算活化能,表明这类化合物在分子内配位基重组过程(intramolecula ligand reorganization)中,各配位基的空间效应是主要因素。我们采用另一路线合成了几种含有苯基六氟异丙氧基的五配位磷化合物,通过NMR的研究,进一步提供了关于这类化合物在假旋转(pseudorotation)时,配位基空间效应的影响。 相似文献
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蛋白质磷酸化是细胞内调节酶功能的一种重要的翻译后修饰 .蛋白质内酪氨酸磷酰化是目前所知道的在细胞应答外界刺激时最主要的信号传导方式 [1] .文献 [2 ]报道的酪氨酸 O-磷酰化的方法是基于亚磷酰胺化学 ,包含亚磷酸化和氧化两步 .我们在 O-磷酰化多肽的合成研究中发现 ,应用 Atherton-Todd反应可以有效地进行酪氨酸 O-磷酰化 .Atherton- Todd反应是指二烷基亚磷酸酯在四氯化碳和有机碱 (如三乙胺 )存在下转变成二烷基磷酰氯 ,从而进行胺、亚胺及肟的磷酰化 .该法曾被有效地用于在弱碱性水溶液中合成 N - (二烷基磷酰 )氨基酸和小肽 [… 相似文献
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咪唑催化磷酰化丝,苏氨酸及其酯的活化反应 总被引:1,自引:2,他引:1
咪唑对磷酰化氨基酸的活化反应具有较强的催化作用,磷酰化丝、苏氨酸在咪唑催化下不仅能发生溶剂解反应,如磷酯交换,羧基活化成酯、成肽及磷酰基的N-O迁移等,而且还会发生分子内环化反应,对于化学性质非常稳定的磷酰化丝、苏氨酸酯在咪唑催化下也会发生上述反应,反应机理推测为丝、苏氨酸的侧链基团羟基在咪唑的存在下亲核进攻磷原子形成五配位中间体。 相似文献
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用MNDO方法对磷酰化丝氨酸仿生化反应机理中所形成的六配位磷中间体(3)可能的3个异构体的结构及其反应活性进行了研究.在六配位磷中间体3的6根键中,丝氨酸的羧基氧O3与磷之间的键最弱,最易断裂生成新的五配位磷中间体4,4的P_N键断裂得到磷酰基的N→O转位反应产物5.对于六配位磷中间体3中的两个异丙氧基,位于丝氨酸侧链羟基O6对面的异丙氧基较另一个易于离去(约低37kJ/mol)并得到中间体6,接着甲醇从O6对面新产生的空隙进攻中间体6中的磷,生成磷上酯交换产物9.六配位磷中间体机理比较好地解释了实验中所发现的磷酰化丝、苏氨酸仿生化反应的多样性和复杂性. 相似文献
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本文研究了7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸及8-羟基喹啉-5- 磺酸同金属离子形成的配合物在水溶液中被阴离子交换树脂吸附后所表现出来的室温磷光特性. 制作了测定Al^3^+,Ga^3^+,In^3^+,Zr^4^+和Hf^4^+等金属离子的室温磷光传感器.实验结果表明:离子交换树脂增稳的室温磷光对湿气不敏感,选择性高, 可用于发展一类新型的金属离子传感器 相似文献
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In this paper the behaviour of mer-and fac-(Rh(NH3)3Cl3) in aqueous solution at room temperature is reported. The experimental results show that some obvious differences exist between the properties of mer-and fac-(Rh(NH3)3Cl3) coordination compounds in aqueous solution at room temperature. The fac-(Rh(NH3)3Cl3) is relatively stable, and the mer-(Rh(NH3)3 Cl3) is unstable. When one of its Cl^- is replaced by H2O(RH(NH3)3)(OH)2Cl2)Cl is formed. The mechanism of anti-tumour action of platinum compounds is briefly discussed. 相似文献
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含草酰胺桥的新型Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)双核配合物的合成和磁性 总被引:4,自引:0,他引:4
合成和表征了六种以草酰胺为桥联的新型异双核配合物,Cu(oxap)Ln(NO2-phen)2.(ClO4)3.oxap代表N, N'-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子, NO2-phen表示5-硝基-1, 10-邻菲罗啉, Ln为La, Nd, Eu, Gd, Dy, Ho。测定了Cu(oxap)Gd(NO2-phen)2(ClO4)3的变温磁化率(4~300K), 并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符H=-2JS1.S2导出的磁方程拟合, 求得交换积分J=1.15cm^-^1。文中还用自旋极化理论解释了这种较弱的铁磁性超交换作用。 相似文献
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我们合成了[M(bpy)~3]X~p(X为SO^2^-~4、Cl^-或ClO^-~4, P=1或2。M为V、Cr、Mn、Fe、Co, Ni、Cu、Zn)。测定了其电子光谱, 指认了各谱带的归属, 并预计了未能显示的谱带的位置。求得了八面体场的参数: D~q, Racah参数B、电子云扩展系数β、M的单电子的旋-轨偶合参数ξ~a~d和配合物的旋--轨偶合参数λ, 指出了与[M(bpy)~3]^2^+的电子光谱相关的电子跃迁。 相似文献
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稀土与四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱配合物的合 成、性能与催化 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了直链醚-氨基酸新型Schiff碱(四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱)及其与稀土新配合物,[Ln~3L~2(NO~3)~2]·(NO~3)~3·nH~2O(Ln=La,Nd,Sm,n=3;Ln=Gd,Dy,Er,Y,n=5),以元素分析、磁化率、红外光谱、^1HNMR等进行了表征,研究了的配位作用,根据预期设想,见到此类配合物在有机溶剂中的溶解性有明显改善。以EPR波谱探讨了配合物的晶体场强,并计算了晶体场参数。此外,发现在不加助催化剂条件下,此类配合物对MMA(甲基丙烯酸甲酯)聚合有一定的催化效果。 相似文献
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镧系无素与今菲咯啉单氮氧化物及乙酰丙酮三元络合物的研究 总被引:13,自引:0,他引:13
本文合成十三种镧系元素与邻菲咯啉(Phenno)单氮氧化物及乙酰丙酮(Hacac)的三元配合物, 元素分析确定配合物的组成为Ln(phenno)(acac)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm-Lu)。对该系列配合物的红外光谱, 紫外光谱, 热谱及电导等性质进行了研究,Sm(Phenno)(acac)3的X射线单晶结构分析表明, 金属离子与三个acac及一个Phenno的七个氧一个氮原子配位, 配位数为八, 配位多面体为变形十二面体。 相似文献
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首次报道了新型Schiff碱配合物-双[N,N'-亚乙基-2,2'-(苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合单金属配合物MH~2[M-Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)Cl、Cr(Ⅲ)Cl、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的合成方法及光谱特征。 相似文献
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本文报道了L-苏氨酸同Cu(II),Zn(II),Fe(II),Mn(II),Ca(II),Mg(II),Ni(II),Cd(II)的二元及三元配合物的pH电位法研究.电位滴定数据是使用MINIQUAD和ESTA计算机程序处理的.在每个体系中确定了最佳配合物粒子模型,并测定了在生理条件下(温度为37±0.1℃离子强度为150mmol.dm^-3NaCl)的稳定常数.结果表明在铜配合物中Cu,Thr.His混配配合物是与Cu(His)~2^-同样重要的配合物,因此需要重新计算在血浆中铜在这些配合物中的分布.虽然苏氨酸可以看作为三齿配位体,但本工作的结果并无证据支持羟基参与配位,然而在Cd-The-His体系中,Cd.Thr.His同它的1:2母体二元配合物相比表现了显著的稳定性,这可能显示了不同的配位状况.但这一点有待于进一步证实. 相似文献