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1.  铃木-宫浦羰化反应在合成二芳基甲酮中的应用  
   《化学进展》,2016年第11期
   近年来,钯催化的芳基卤化物和芳基硼酸化合物的羰化偶联反应发展十分迅速。到目前为止,大量硼酸化合物、钯催化剂前体、配体和羰基源被用来合成二芳基甲酮,此类化合物在工业中间体、染料、药剂、天然产物等领域有着广泛的应用。本文从钯催化剂体系、转金属促进剂、羰基源及其应用方面综述了铃木-宫蒲(Suzuki-Miyaura or Suzuki)羰化反应的研究进展。钯催化剂体系从均相和非均相体系两方面介绍,其中均相催化体系包括钯催化剂前驱体、磷配体、氮杂卡宾配体的研究进展;非均相催化体系主要介绍了活性炭、石墨烯、官能化硅胶、四氧化三铁等载体多种固载钯催化剂的应用。特戊酸添加剂可改善转金属化过程,有效加速羰化偶联反应。经典的羰化Suzuki反应一般需要气体钢瓶提供压力较高的一氧化碳气体。尽管近期一些研究实现了常压一氧化碳气球作为羰基供给源,使用一氧化碳释放分子(CO-releasing molecule,CORM)替代剧毒危险的一氧化碳气体可实现更为安全绿色的羰化反应进程。在双管反应器中,有机CORM可控降解释放一氧化碳,为钯催化羰基偶联反应提供CO。在微波辐射下,过渡金属羰基化合物可为羰基化反应原位直接提供CO。    

2.  胺氧化羰基化合成脲的研究进展  
   曹彦伟  张雪华  何林《分子催化》,2020年第34卷第2期
   CO是一种廉价、丰富且有用的C1分子,将其作为羰基源参与胺氧化羰基化反应是有机化学中一类重要的反应.近年来,采用胺氧化羰基化合成脲类化合物的技术路线备受关注.我们综述了催化剂参与的胺氧化羰基化合成脲类化合物的研究现状,还对胺氧化羰基化反应的发展趋势进行了展望.    

3.  无过渡金属参与的羰基化反应进展  
   《有机化学》,2018年第10期
   一氧化碳是来源广泛和廉价的碳一资源.直接将其作为羰基源引入有机分子中的羰基化反应是化学化工研究的前沿领域之一.近年来,无过渡金属参与的羰基化反应引起了人们的高度关注.综述了无过渡金属参与的羰基化合成醛与酮、合成酯、合成酰胺、合成酸和酸酐以及合成酰氯和醇等重要羰基化反应的研究现状,并对无过渡金属参与的羰基化反应的发展及应用前景进行了展望.    

4.  氯化酞菁铁(Ⅲ)催化α,β-不饱和酮与水合肼氧化芳构化合成3,5-二取代1H吡唑(英文)  
   《催化学报》,2016年第4期
   吡唑是含有两个相邻氮原子的五元杂环化合物,因其广泛而优良的生物活性而备受化学家关注.在过去几十年中,药物学和农药学领域对吡唑类衍生物进行了广泛研究.据文献报道,吡唑类衍生物具有镇痛、杀菌、消炎、抗抑郁、抗病毒、抗癌、减肥、降脂、降压和降糖等生物活性.不仅如此,吡唑化合物在有机化学中也非常有用,作为合成构件,在配位化学中被用作多功能配体,也在过渡金属交叉偶联反应和聚合反应中有所应用.近几年研究发现,吡唑类衍生物还可应用于紫外线稳定剂、含能材料和智能材料等领域.因此,探索简便高效的方法合成吡唑类化合物成为研究热点.目前合成吡唑环的方法很多,但多存在溶剂不环保、催化剂毒性大费用高、反应条件苛刻及产率低等缺点.酞菁是一类具有18电子共轭二维平面芳香体系的大环化合物,与天然卟啉的结构极其相似.二者都易于利用光能进行光化学反应,环内有4个氮原子易与金属原子或离子配位形成金属配合物.研究表明,金属卟啉常作为氧化酶的活性位点而广泛存在于天然体系中,充当氧化还原反应的催化剂.因此,作为其类似物,金属酞菁被用作反应体系催化剂的研究成为热门.此外,金属酞菁具有高的热和化学稳定性,易于制备,无毒无味,可根据反应进行修饰改性等特点,非常适合用作催化剂.考虑到金属酞菁在催化氧化反应上的良好效果,本文将其应用于催化α,β-不饱和酮与水合肼氧化芳构化反应.选用查尔酮与水合肼作为模板底物对反应条件进行优化.实验发现,使用氯化酞菁铁配合物作催化剂时,在碱存在下,室温下反应即可高效转化为3,5-二取代1H吡唑.在获得的最佳反应条件下拓展了底物范围,发现无论芳香环上的取代基是给电子基团还是吸电子基团,均能顺利地以较高收率得到相应吡唑衍生物.此外,由于氯化酞菁铁在乙醇中并不溶解,因此进行了催化剂回收套用实验.反应完成后,将催化剂过滤并用少量乙醇洗涤,然后以查尔酮与水合肼为反应模板进行催化剂循环实验,发现催化剂回收使用4次后,其催化活性并未降低.最后,对该反应机理进行了探究,在氮气气氛中得到并分离出了反应中间体.在确定了中间体结构后,将其在优化的反应条件下进行反应,也顺利得到了吡唑化合物.结合文献提出了可能的反应机理,即α,β-不饱和酮先与水合肼发生迈克尔加成,然后关环得到吡唑啉化合物,再经由氯化酞菁铁活化空气中氧分子氧化下,得到最终的3,5-二取代1H吡唑化合物.总而言之,本文发展了一例氯化酞菁铁催化α,β-不饱和酮与水合肼的氧化芳构化反应,以较高收率实现了3,5-二取代吡唑化合物的合成.该方法具有反应条件温和、反应时间短、可循环使用5次、操作简易和利用空气作为氧化剂等优点.    

5.  氯化酞菁铁(III)催化α,β-不饱和酮与水合肼氧化芳构化合成3,5-二取代1H吡唑  
   赵军龙  邱骏  苟小锋  花成文  陈邦《催化学报》,2016年第4期
   吡唑是含有两个相邻氮原子的五元杂环化合物,因其广泛而优良的生物活性而备受化学家关注。在过去几十年中,药物学和农药学领域对吡唑类衍生物进行了广泛研究。据文献报道,吡唑类衍生物具有镇痛、杀菌、消炎、抗抑郁、抗病毒、抗癌、减肥、降脂、降压和降糖等生物活性。不仅如此,吡唑化合物在有机化学中也非常有用,作为合成构件,在配位化学中被用作多功能配体,也在过渡金属交叉偶联反应和聚合反应中有所应用。近几年研究发现,吡唑类衍生物还可应用于紫外线稳定剂、含能材料和智能材料等领域。因此,探索简便高效的方法合成吡唑类化合物成为研究热点。目前合成吡唑环的方法很多,但多存在溶剂不环保、催化剂毒性大费用高、反应条件苛刻及产率低等缺点。
  酞菁是一类具有18电子共轭二维平面芳香体系的大环化合物,与天然卟啉的结构极其相似。二者都易于利用光能进行光化学反应,环内有4个氮原子易与金属原子或离子配位形成金属配合物。研究表明,金属卟啉常作为氧化酶的活性位点而广泛存在于天然体系中,充当氧化还原反应的催化剂。因此,作为其类似物,金属酞菁被用作反应体系催化剂的研究成为热门。此外,金属酞菁具有高的热和化学稳定性,易于制备,无毒无味,可根据反应进行修饰改性等特点,非常适合用作催化剂。
  考虑到金属酞菁在催化氧化反应上的良好效果,本文将其应用于催化α,β-不饱和酮与水合肼氧化芳构化反应。选用查尔酮与水合肼作为模板底物对反应条件进行优化。实验发现,使用氯化酞菁铁配合物作催化剂时,在碱存在下,室温下反应即可高效转化为3,5-二取代1H吡唑。在获得的最佳反应条件下拓展了底物范围,发现无论芳香环上的取代基是给电子基团还是吸电子基团,均能顺利地以较高收率得到相应吡唑衍生物。此外,由于氯化酞菁铁在乙醇中并不溶解,因此进行了催化剂回收套用实验。反应完成后,将催化剂过滤并用少量乙醇洗涤,然后以查尔酮与水合肼为反应模板进行催化剂循环实验,发现催化剂回收使用4次后,其催化活性并未降低。最后,对该反应机理进行了探究,在氮气气氛中得到并分离出了反应中间体。在确定了中间体结构后,将其在优化的反应条件下进行反应,也顺利得到了吡唑化合物。结合文献提出了可能的反应机理,即α,β-不饱和酮先与水合肼发生迈克尔加成,然后关环得到吡唑啉化合物,再经由氯化酞菁铁活化空气中氧分子氧化下,得到最终的3,5-二取代1H吡唑化合物。
  总而言之,本文发展了一例氯化酞菁铁催化α,β-不饱和酮与水合肼的氧化芳构化反应,以较高收率实现了3,5-二取代吡唑化合物的合成。该方法具有反应条件温和、反应时间短、可循环使用5次、操作简易和利用空气作为氧化剂等优点。
   

6.  以二氧化碳为C1合成子的羧基化/环化反应研究进展  
   《有机化学》,2020年第8期
   二氧化碳具有价廉易得、储量丰富及无毒等优点,在有机合成反应中是一种理想的C1合成子.近年来,以二氧化碳作为羰基/羧基源,通过环化反应,特别是多组分环化反应构建含羰基杂环化合物,已经取得了重要的研究进展.主要总结了利用含氮、氧亲核原子的试剂与常压条件下二氧化碳的环化反应构建苯并噁嗪、环碳酸酯、内酰胺、2,4-二噁唑啉酮等含羰基杂环结构的工作;其次,也总结了利用含碳亲核原子的试剂与二氧化碳羧基化反应的相关工作.    

7.  1-取代苯基-1,4-二氢-6-甲基-4-哒嗪酮-3-酰肼衍生物的合成及生物活性  被引次数:7
   邹霞娟  金桂玉《有机化学》,2003年第23卷第1期
   以1-取代苯基-3-羰基肼-1,4-二氢-6-甲基-4-哒嗪酮为原料,进行 衍生化,合成了哒嗪酮的酰腙、酰氨基取代脲、N-乙氧基羰基羰基肼、N-氯乙酰 基羰基肼等五类新型化合物,并研究其生物活性。初步生物活性测试表明目标化合 物对烟草花叶病毒(TMV)、水稻纹枯病(Pellcularia sasakki)和小麦锈病( Puccinia recondita tritici)具有一定的抑制作用。其结构经元素分析、红外光 谱及^1H NMR确证。    

8.  区域选择性羰基化反应研究进展  
   黄子俊  武善选  李跃辉《分子催化》,2019年第33卷第6期
   羰基化反应是指在催化剂存在的条件下,将羰基(C=O)引入到底物分子(如不饱和烃、烷基卤化物、醇、胺等)中的转化过程。羰基化反应是制备羰基化合物的重要途径,能提供高附加值、高纯度的含羰化合物。我们首先综述了羰基化反应的发展历史,随后介绍了氢甲酰化反应、氢羧基化反应、氢酯化反应、胺羰基化反应等几类羰基化反应,尤其重点关注这几类反应区域选择性调控手段。最后对区域选择性羰基化反应未来发展方向和趋势进行了展望。    

9.  钯催化羰基衍生物α位的芳基化反应及其在天然产物合成中的应用  
   邵志会  张洪彬《有机化学》,2005年第25卷第3期
   对钯催化羰基衍生物α位的芳基化反应的研究进展做了论述, 重点介绍了酮羰基化合物α-芳基化反应、酰胺类化合物α-芳基化反应和酯类化合物α-芳基化反应的研究进展. 此外, 对钯催化酮α-芳基化反应在γ-Lycorane合成中的应用和钯催化酰胺α-芳基化反应在Cherylline, Latifine及Physovenine等天然产物合成中的应用也进行了专门介绍.    

10.  α-硫羰基硫代甲酰吗啉的合成及反应研究  被引次数:2
   邹建平  曾润生  王爱芬  陆忠娥《高等学校化学学报》,1998年第19卷第11期
   α-硫羰基硫代甲酰胺类化合物于1980年被合成[1~3],但对其性质、反应性及在有机化学中的应用尚未见报道.含有两个硫羰基的化合物为深红或深绿色晶体,反应活性较大,可作为有机合成原料、远红外吸收染料、激光Q开关及有机导体等[4].对该类化合物的研究具...    

11.  脂肪腈的合成方法及规模化制备进展  
   《中国科学:化学》,2020年第7期
   脂肪腈类化合物是重要的化工原料和合成中间体,广泛应用于材料和药物合成等领域.本文综述了脂肪腈合成方法学的研究进展,包括对烷烃、烯烃、醛醇和胺类底物的氧化腈化,采用氰基源为反应试剂对烷烃、卤代烷烃、烯烃类底物的直接氰化,以及对酰胺、羧酸(酯)和醛肟底物的脱水腈化.同时,以丙烯腈、己二腈和乙腈为典型代表,概述了相关规模化制备的技术进展和主要问题,并展望了脂肪腈合成与规模制备的未来发展方向.    

12.  糖基修饰的氨基酸类化合物的合成  
   钱兆生  周传健  李根  曹玲华《有机化学》,2008年第28卷第3期
   通过对5种氨基酸酯化和氨基保护得到苄氧羰基氨基酸甲酯, 经肼解制备苄氧羰基氨基酸酰肼, 然后分别与3种不同的糖基异硫氰酸酯反应, 制备了相应的目标化合物15个, 且产率均在60%以上. 所有新化合物均经元素分析, IR, MS和1H NMR确证. 同时探索了苄氧羰基氨基酸甲酯肼解的最佳反应条件.    

13.  基于Barton-Zard反应的2-乙氧羰基-3-三氟甲基-4-甲基吡咯及其卟啉衍生物的改进合成  
   徐海云  冯翠兰《应用化学》,2011年第28卷第7期
   由2-乙氧羰基-3-硝基-1,1,1-三氟丁烷(1b)与异氰基乙酸乙酯发生Barton-Zard反应制备2-乙氧羰基-3-三氟甲基-4-甲基吡咯(1)的过程中,分别用K2CO3和乙醇代替有机碱1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和四氢呋喃溶剂,这种改进的Barton-Zard方法具有操作简便、试剂价廉易得、溶剂毒性低和产率更高等优点。 另外,在3-硝基-1,1,1-三氟-2-丁醇(1a)通过乙酰化反应转变为中间体1b的过程中,用沸腾温度下的甲苯溶液与乙酰氯代替浓硫酸催化下的酸酐反应体系;合成化合物1b的最优化的反应条件被确定为:乙酰氯与反应物1a之间的摩尔比为1.2∶1,反应时间为3~3.5 h。 又根据改进的卟啉合成法,在低温下用过量氢化铝锂还原吡咯1,将还原所得的尚未干燥或储存的粗产物α-羟甲基-三氟甲基-4-甲基吡咯(1c),立即在未经处理的三氯甲烷溶剂中,以三氟化硼·乙醚(BF3·OEt2)为催化剂进行四聚化反应,然后用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化,合成出含三氟甲基取代的卟啉衍生物2。 研究发现,由化合物1c制备产物2时,用BF3·OEt2取代p-TsOH作为催化剂,在确定的反应条件下,能够将产物2的收率由14%提高至50%。    

14.  铜(Ⅰ)催化的常压二氧化碳、炔丙醇和仲胺三组分反应  
   李雪冬  郎咸东  宋清文  郭亚坤  何良年《有机化学》,2016年第4期
   氨基甲酸酯类化合物是一类重要的有机化合物,在医药、农药以及有机合成中有着广泛应用,也可以作为氨基的保护基团.炔丙醇、仲胺和CO_2在铜(Ⅰ)催化下能够发生三组分"一锅"反应,高收率、高选择性地生成β-羰基氨基甲酸酯.该反应能够在常压CO_2的条件下进行,具有反应条件温和、原子经济性高和底物适应范围宽等优点.通过控制氧气含量,可以高选择性地形成β-羰基氨基甲酸酯.多种炔丙醇和仲胺均能高效反应,生成相应的β-羰基氨基甲酸酯.该方法避免了利用高压CO_2提高反应效率的问题,是二氧化碳低压温和条件下制备β-羰基氨基甲酸酯类化合物的简便途径.    

15.  离子液体在羰基化反应中的应用  
   《化学进展》,2016年第9期
   离子液体由于具有良好的溶解能力、配位能力、热及化学稳定性、结构及性质可调、环境友好等特点,被认为是传统非环保型、有毒、污染严重的溶剂和催化剂潜在的替代品,已被广泛应用于有机合成及催化领域。本文综述了近年来离子液体在羰基化反应中的应用及催化反应机理研究进展,包括烯烃、醇类化合物、芳烃、胺/胺醇、卤代芳烃及甲醛的羰基化反应,羰基源主要包括CO、CO2和碳酸二甲酯,涉及到了酸性离子液体、碱性离子液体、金属类离子液体、负载型离子液体等多种类型的功能化及非功能化离子液体。在上述反应中离子液体不仅可以提高反应活性和选择性,而且简化了催化剂分离过程,在部分反应中实现了回收和循环使用。并对羰基化反应的发展及应用前景进行了展望。    

16.  对硝基苯甲酰芳肼的合成及氧化脱氢研究  
   姜小莹  黄建华  朱炜炜  李建平《化学研究与应用》,2008年第20卷第3期
   取代酰肼化合物是制备偶氮化合物的原料,是一类非常重要的有机化合物,具有广泛的应用价值。它可以和金属形成稳定配合物,对聚烯烃等高分子材料的“铜害”有良好的防护作用,被称为金属减活剂[1];在照相技术方面,苯酰肼类化合物加入氯化银乳胶层中,可提高其光敏感性,使对比度增大    

17.  不对称α-烃基-α-羟基丙二酰胺衍生物的合成新方法  
   马菲  陈建新《化学学报》,2013年第71卷第8期
   N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列N-甲基-N-甲氧甲基α-羰基酰胺在无水无氧、105℃的条件下反应,合成了不对称α-烃基-α-羟基丙二酰胺类化合物或不对称α-烃基-α-三甲基硅氧基丙二酰胺衍生物,收率71%~86%,其结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.通过研究反应的影响因素发现,反应底物α-羰基酰胺中与α-羰基直接相连的烃基的空间位阻是该加成反应的重要影响因素,而α-羰基直接相连的芳环上取代基的电子效应则主要影响反应完成的时间.并提出了可能的反应机理.    

18.  一种新的绿色、温和的合成唑杂环的方法:在室温酸性离子液体中合成吡唑类化合物  
   张岩  金宏  尤心稳  商志才《有机化学》,2011年第31卷第3期
   利用质子酸性离子液体BMImHSO4可以有效地合成吡唑类化合物.在1,3-二羰基化合物与肼之间发生的缩合反应过程中,这种离子液体即作为溶剂又起着催化剂的作用,并且可以回收再利用.这为合成这一类杂环化介物提供了一种新型、绿色、温和的合成方法.    

19.  硫酰化反应在硫酯类化合物合成中的研究进展  
   杨凯  陈治希  但卫星《化学通报》,2013年第7期
   硫酰化反应作为合成硫酯类化合物的重要反应,广泛应用于有机合成、药物合成等研究领域。本文主要介绍了应用硫醇、硫酚和二硫醚与不同的酰化试剂在不同的条件下反应合成硫酯类化合物的研究进展。    

20.  N-酰基吡唑类化合物的制备及其在合成中的应用  
   丁华胜  谢毓元《化学研究》,2005年第16卷第2期
   N-酰基吡唑类化合物作为酰化试剂逐步引起了广泛关注,对其制备以及在醇解,氨解,格氏反应,瑞福尔马斯基反应等方面的用途做了探讨.    

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