碘量法测定冶金物料中铁

系统地研究了Ｆｅ＾３＋与Ｉ＾－定量反应的条件，共存离子的干扰及消除方法，在ＨＣｌ和ＫＩ存在下，Ｆｅ＾３＋与Ｉ＾－定量反应，Ｃｕ＾２＋，ＡｓＯ４＾３－，ＶＯ２＾＋，等定量干扰，使用ＮａＦ或Ｈ３ＰＯ４制备参比液可抵消干扰。可不经分离直接测定大部分冶金物料中的高含量铁。     

三种含硒环糊精的SeGPX活力及对HO·的清除作用

报道了３种硒代β－环糊精作为ＳｅＧＰＸ模拟物的活力,并初步探讨了硒环糊精的结构与活力的关系。利用Ｆｅｎｔｏｎ反应产生的羟基自由基与苯甲酸钠反应生成的具有荧光的羟基苯甲酸间接测定羟基自由基的含量。结果表明,３种含硒环糊精对ＨＯ·的生成均无明显的抑制作用。     

氯化钾介质中铈（Ⅲ）的荧光特性及应用研究

Ｃｅ＾３＋在ｐＨ〈６．２的ＫＣｌ介质中受２５２．４ｎｍ的紫外光激发时，发射出的３５３．８ｎｍ荧光可用于痕量铈的测定。在ｐＨ５～６时，用Ａｌ２（ＳＯ４）３可消除Ｆｅ＾３＋的干扰。在０～３．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内，荧光强度与Ｃｅ＾３＋的浓度遵守△Ｆ＝２．３７×１０＾６Ｃ－０．００１方程（ｎ－１０，ｒ＝０．９９９９），检测限为６．０×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ。用于ＧＷＢ０７１０３（ＧＳＲ－１）岩石…     

等瓣置换反应的研究——手性簇合物[η^—MeO2CC5H4）（CO）2Mo…

用Ｘ射线衍微法测定了由η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ和〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ－（ＣＯ）３Ｃｏ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｍｏ〕－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．８     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

O(1D)与CF3Br的反应研究

研究了ＣＦ３Ｂｒ－Ｏ３体系在２５３．７ｎｍ紫外光照射下所引发的Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ３Ｂｒ的２,Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ３Ｂｒ反应的最终产物为ＣＦ２Ｏ、Ｆ２和Ｂｒ２,反应速率常数ｋ为１．３２×１０＾－１０ｃｍ＾３·ｍｏｌ＾－１·ｓ＾－１。了Ｏ＾３Ｐ）与ＣＦ３Ｂｒ反应的可能性。Ｏ＾（１Ｄ）与ＣＦ３Ｂｒ反应的机理及外加气体对反应的影响等。     

等瓣置换反应研究—异核四面体簇合物（μ2）FeMoCo（η^5—RC5H4）（C…

通过η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ与（μ３－Ｓ）ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９的反应俣成了（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）８１，１进一步（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｎｉ的反应合成了（μ３－Ｓ）－ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４）（ＣＯ）５２，（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－Ｃ５Ｈ５（η＾５－Ｃ５Ｈ５）－（ＣＯ）５３及（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η５－Ｃ５Ｈ５）（ＣＯ     

电子激发态CH（C^2Σ^＋）自由基的猝灭速率常数的测定

用２６６ｎｍ激光光解ＣＨＢｒ３分子产生ＣＨ（Ｃ）态自由基，通过测量ＣＨ（Ｃ＾２Σ＾＋→Ｘ＾２Ⅱ）的总荧光信号强度来测定室温下Ｏ２、Ｎ２、ｎ－Ｃ５Ｈ１２、ｎ－Ｃ６Ｈ１４和ｎ－Ｃ７Ｈ１６对ＣＨ（Ｃ２Σ＾＋，ｖ′＝０）的猝灭常数。结果表明，这些碰撞伴侣（Ｏ２和Ｎ２例外）对ＣＨ（Ｘ、Ａ、Ｂ和Ｃ）的反应或猝灭速率常数ｋ存在下列关系：ｋ（Ｘ）〉ｋ（Ｂ）〉ｋ（Ａ）≈ｋ（Ｃ），且烷烃分子对ＣＨ（Ｃ）态的猝灭速率常     

铬（VI）与5—溴水杨基荧光酮的显色反应及应用

本文研究了Ｃｒ（Ⅵ）与５－溴水杨基荧光酮（５－Ｂｒ－ＳＡＦ）的显色反应。在ｐＨ６．０ＫＨ２ＰＯ４－ＮａＯＨ缓冲溶液中，Ｃｒ（Ⅵ）与５－Ｂｒ－ＳＡＦ、ＣＴＭＡＢ形式稳定的三元络合物，其最大吸收波长为５７２ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．４２×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１。Ｃｒ（Ⅵ）浓度在０￣２．５μｇ／１０ｍＬ间服从比耳定律。用此法测定了环境水样中微量Ｃｒ（Ⅵ），获得满意结果。     

铈离子清除超氧物自由在的机理

以光辐照核黄素作为超氧物自由基（Ｏ２）源，研究了Ｃｅ＾３＋、Ｃｅ＾４＋对硝基四氮唑蓝（ＮＢＴ）还原、羟胺化的抑制作用和铈离子存在时Ｈ２Ｏ２含量、核黄素光分解、溶解氧消耗和变化以及铈离子价态的变化。从而得知，铈离子可清除Ｏ２，其机理为：Ｃｅ＾３＋供给Ｏ２电子氧化为Ｃｅ＾４＋、Ｏ２还原为Ｈ２Ｏ２；Ｃｅ＾４＋从Ｏ２获得电子还原为Ｃｅ＾３＋，Ｏ２氧化为Ｏ２。所以微量的铈离子可清除大量的Ｏ２。     

流动注射荧光法测定羟基自由基

研究Sn2 + 催化H2 O2 产生的·OH的反应 ,·OH与Ce3+ 作用后氧化生成无荧光的Ce4 + 。通过测定Ce3+ 的荧光强度的变化可间接测定所产生的羟自由基 ,并结合流动注射技术 ,确定了体系最佳实验条件。测定抗氧化剂清除羟自由基的实验 ,证明该体系可作为在线筛选抗氧化剂的方法之一。     

羟基自由基的流动注射荧光法测定

本文研究Fenton反应产生的·OH与Ce3+作用后Ce3+被氧化生成无荧光的Ce4+,通过测定Ce3+的荧光强度的下降可间接测定所产生的羟自由基,并结合流动注射技术,确定了体系最佳实验条件。同时测定抗氧化剂清除羟自由基的实验证明,该体系可作为在线筛选抗氧化剂以及在线测定羟自由基的方法。     

丁基罗丹明B-Fe2+-H2O2体系荧光法测定茶叶的抗氧化活性

丁基罗丹明B本身能产生特征荧光,其激发波长和发射波长分别为560 nm和582 nm。在酸性介质中,Fe^2＋-H2O2体系产生的羟自由基可以迅速氧化丁基罗丹明B使其荧光猝灭,而茶叶的水提取物可以部分清除溶液中的羟自由基,从而使其荧光猝灭程度减弱。据此建立了一种测定茶叶抗氧化性的新方法。     

荧光素钠-Mn2+-H2O2体系荧光法测定常见水果的抗氧化活性

荧光素钠本身能产生特征荧光,其激发波长和发射波长分别为491nm和512nm。在碱性介质中,Mn^2 -H2O2体系产生的羟自由基可以迅速氧化荧光素钠使荧光猝灭,而水果提取物可以部分清除溶液中的羟自由基,从而使其荧光猝灭程度减弱。据此建立了一种测定水果抗氧化性的新方法。测试了9种常见水果的抗氧化活性,其中桃、橙子、香瓜、香蕉、西红柿的抗氧化性较强。     

简便荧光法测定Fenton反应产生的羟自由基

简便荧光法测定Fenton反应产生的羟自由基;芬顿反应;羟自由基;亮绿SF;荧光光度法     

一个新的测定Fenton反应产生的·OH及清除的荧光方法

建立了一种测定羟基自由基的荧光新方法。Fenton反应产生的羟基自由基氧化二甲亚砜（DMSO）生成的甲醛与乙酰丙酮、氨发生Hantzsch反应，产物3，5－二乙酰－1，4－二氢吡啶产生特征荧光，其最大激发波长和最大发射波长分别为419.4nm和505.5nm。通过测定荧光强度的变化可以间接定量羟基自由基的产生量。该方法简便可靠，对于抗氧化剂的筛选以及羟基自由基的机理研究具有一定的应用价值。     

Synthesis and fluorescence properties of cerium-KMgF_3 through a solvothermal process

Phosphor of KMgF_3:Ce~(3+)is synthesized through solvothermal method at 180℃and characterized by means of X-ray powder diffraction(XRD)and environment scanning electron microscopy(ESEM).X-ray photoelectron spectroscopy(XPS)is applied to the study of the energy band structure of KMgF_3:Ce~(3+)and confirms the oxygen content of the product is very low.The fluorescence spectra of the rare-earth ion-doped KMgF_3 is investigated by the fluorescence spectrophotometer.In the emission spectra,there is a broadban...     

Li2SrSiO4:Ce3+,Tb3+荧光粉的发光特性及Ce3+→Tb3+的能量传递

用固相反应法合成了具有单相的Li2EuSiO4结构的Li2Sr1-x-ySiO4:xCe3+,yTb3+系列样品。荧光光谱研究表明,Li2SrSiO4:Ce3+发射很强的蓝光,最强的激发峰位于360 nm;而Li2SrSiO4:Tb3+发射很强的绿光,最强的激发激发峰位于243 nm,但在350～410 nm的激发非常微弱。在Ce3+,Tb3+共掺杂的样品Li2Sr0.99-ySiO4:0.01Ce3+,yTb3+中,观察到Ce3+对Tb3+的共振能量传递。由于Ce3+对Tb3+能量传递,Tb3+的激发光谱中出现360 nm附近的宽激发峰。控制Tb3+/Ce3+掺杂浓度比可以实现绿蓝双基色的调制。这种双基色的荧光粉有望在紫外激发的白光LED中获得应用。     

Photodynamic properties of hypocrellin A, complexes with rare Earth trivalent ions: role of the excited state energies of the metal ions

Fifteen complexes of hypocrellin A (HA) with rare earth trivalent ions (except Pm3+) along with the complex of HA with Sc3+ were prepared, and their photodynamic activities, including absorption in the phototherapeutic window (600-900 nm); water-solubility; triplet lifetime; generation of reactive oxygen species (ROS), such as singlet oxygen (1O2), superoxide anion radical (O2-*), and hydroxyl radical (OH*); generation of semiquinone anion radical; and affinity to DNA, as well as photosensitized damage on calf thymus DNA (CT DNA), were compared in detail using the UV-visible spectrum, fluorescence spectrum, spin-trapping EPR technique, and laser photolysis technique. All complexes exhibit a red-shifted absorption spectrum, an increased absorbance above 600 nm, improved water solubility, and an enhanced affinity to CT DNA over the parent HA. For ions that possess low-energy excited states, including Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, and Yb3+, the corresponding complexes show undetectable or nearly undetectable fluorescence, a triplet excited-state lifetime, generation of ROS, and photodamage in CT DNA. In contrast, for ions that do not possess low-energy excited states, including Sc3+, Y3+, La3+, Gd3+, and Lu3+, the corresponding complexes exhibit higher photodamage abilities with CT DNA with respect to HA, benefitting from both their comparable or even higher 1O2 quantum yields and an electrostatic affinity that is higher for DNA than HA.     

罗丹明6G-锰(Ⅱ)-过氧化体系荧光法测定常见油性种子的抗氧化活性

碱性介质中罗丹明6G能产生特征荧光,其最大激发波长和发射波长分别为350 nm和550 nm;Mn2+-H2O2体系在碱性介质中产生的羟自由基可以迅速氧化罗丹明6G使其荧光猝灭,而油性种子的浸提物可以清除羟自由基,从而使溶液的荧光猝灭程度降低,据此建立了测定油性种子抗氧化性的新方法.实验观察到抗氧化剂维生素C和硫脲等在低浓度范围内对羟自由基的清除率与用量呈上升关系,而在大浓度下反而下降.讨论了样品的水、醋酸、乙醇溶剂浸提物对羟自由基的清除效率.用水、醋酸作提取剂,分别测试了7种常见油性种子的抗氧化活性.