磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成2-乙基己酸

采用酸化法制备了磷钼钒杂多酸H4PMo11VO40.32H2O,并通过IR和XRD等手段进行结构表征;研究磷钼钒杂多酸作为催化剂,以氧气为氧化剂,由2-乙基己醛催化氧化制备2-乙基己酸反应过程,考察了反应温度、氧气浓度、酸浓度及溶剂等因素对反应的影响。结果表明,制备的磷钼钒杂多酸H4PMo11VO40.32H2O为Keggin型结构,能够有效地催化氧气氧化2-乙基己醛制备2-乙基己酸反应;在实验确定的适宜反应条件下,2-乙基己酸的产率达到90%以上。     

聚苯胺负载H4PMo11VO40催化剂的结构和催化性能

 合成了聚苯胺负载的H4PMo11VO40催化剂,利用IR, XRD,ICP,SEM和NH3-TPD等技术对催化剂进行了表征,证实H4PMo11VO40能够负载于聚苯胺载体上,并有效地改善了H4PMo11VO40的酸碱-氧化还原催化性能. 考察了催化剂催化正己醇转化的性能,正己醇氧化生成正己醛和脱水生成正己烯两种产物. 与未负载的H4PMo11VO40相比,聚苯胺负载的4PMo11-VO40催化剂的氧化还原催化性能有所提高,而酸碱催化性能有所降低,并且催化性能随着H4PMo11VO40负载量的增加而提高. 但负载量过高时,正己醛收率反而降低. 其中以C6H4.5NH4PMo11VO40)0.0319催化剂最佳,140 ℃时达到最大正己醇转化率87.6%,正己醛的收率为48.8%,选择性为55.7%.     

氧化镁负载钼钒磷酸铜催化剂上正己醇氧化脱氢制正己醛

 采用乙醇溶液浸渍法制备了MgO负载的Cu2PMo11VO40催化剂,考察了催化剂对正己醇氧化脱氢生成正己醛的催化性能,确定了最佳反应条件. 催化剂经50 h反应后活性没有下降,生成正己醛的选择性保持在96.0%以上. IR光谱和TPR结果表明,在反应条件下催化剂上不断有V5+从Keggin结构中移出,与Cu2+一起作为抗衡离子存在于Keggin结构单元之外,形成缺位的Keggin型结构,使催化剂处于活化状态; Cu2+的存在使催化剂的还原温度降低,Keggin结构之外的V5+与Cu2+之间存在相互作用,可使催化剂活性提高.     

氧化镁负载磷钼钒杂多酸催化剂的结构和催化性能

采用乙醇溶液中浸渍的方法制备了氧化镁负载的磷钼钒酸铜(Cu₂PMo₁₁VO₄0)催化剂,考察了正己醇选择氧化生成正己醛的催化反应性能.催化剂的IR,XRD,UV-DRS,NMR,DTA-TG和比表面积等测试结果表明,Cu₂PMo₁₁VO₄0在氧化镁表面单层分散,形成缺位型Keggin结构.反应后催化剂表面分散状态及结构未发生明显改变,Keggin型对称结构有所恢复,形成活化状态的缺位型Keggin结构.     

一步室温固相化学反应合成纳米氨基酸杂多电荷转移配合物(HPhe)3PMo12O40·2H2O

以Keggin结构的钼磷酸(H3PMo12O40·13H2O)与苯丙氨酸(Phe)为原料,利用一步固相化学反应于室温合成了纳米氨基酸杂多电荷转移配合物(HPhe)3PMo12O40·2H2O,采用元素分析,IR,XRD,TEM,UV和循环伏安法等手段对其进行了结构表征及性质研究.结果表明,标题化合物纳米粒子为均匀的球状,粒径约为30～40nm.该化合物中杂多阴离子部分仍保持Keggin结构,但在钼磷酸与苯丙氨酸之间发生了显著的电荷转移.     

SiO2负载H6PMo9V2Nb1O40杂多酸的制备与表征

用经典酸化与乙醚萃取相结合的方法，制得了H6PMo9V2Nb1O40杂多酸，并采用等体积浸渍法将其负载到载体SiO2上，通过循环伏安、XRD、BET、TG-DTA、IR和UV-vis等技术的综合表征表明：H6PMo9V2Nb1O40具有Keggin型杂多酸结构和较强的氧化还原性能，且氧化还原过程可逆性好；这种杂多酸与SiO2载体表面通过端氧和桥氧发生键合作用，负载到SiO2上的杂多酸其比表面积显著增大，并保持了原有的Keggin结构和热稳定性。     

H_3[PMo_(12)O_(40)]·nH_2O/SiO_2催化剂的制备及其催化性能

采用浸渍法制备了一系列H3[PMo12O40]·nH2O/SiO2催化剂(Catω),其结构和性能经XRD,N2-BET和NH3-TPD表征。以甘油脱水制备烯丙醇为探针反应,考察了Catω的催化性能。结果表明:H3[PMo12O40]·nH2O负载量为1.0%(ω=1%)的催化剂(Cat1)具有最佳的催化性能,甘油转化率,烯丙醇选择性和时空收率分别为100%,35.9%,3.2 mmol·g-1·h-1;催化剂的催化性能与H3[PMo12O40]·nH2O负载量有很好的相关性。     

SnO_2-SiO_2负载Cu、Ni催化剂的CO_2加氢反应性能

采用表面反应改性法制备了SnO2 SiO2 (SnSiO)表面复合物载体 ,用等体积浸渍法制备了SnSiO担载的Cu Ni双金属催化剂。借助BET、XRD、TPR、IR和微反等技术研究了SnSiO及其负载的Ni、Cu双金属催化剂的表面构造、化学吸附及CO2 加氢反应性能。结果表明 :SnSiO是SnO2 单分子层价联于SiO2 表面的复合氧化物 ,仍保持类似SiO2载体的孔结构和比表面 ;SnO2 引入SiO2 表面后可以有效地促进CuO、NiO的还原 ,还原后成为负载在SnSiO载体表面的Cu Ni合金 ;CO2 在负载型Cu Ni合金表面Cu或表面Ni位上发生化学吸附 ,形成线式和剪式吸附态 ;CO2 在催化剂上的加氢反应产物主要是CH3 OH、CH4 、CO和H2 O ,生成CH3 OH的选择性与催化剂组成及反应条件密切相关。Cu Ni催化剂 ,在 0 5MPa ,170℃ ,H2 /CO2 (mol/mol)为 3的条件下 ,CH3 OH的选择性达到 84 6 %。     

VOSO4/活性炭在常压合成丙酮酸乙酯中的催化作用

以氧化改性活性炭为载体,用浸渍法制备了系列VOSO4/活性炭催化剂(VO/ACO). 采用FT-IR、XRD、ICP和比表面及孔结构测定等表征了催化剂组成与结构. 考察了VO/ACO催化剂在常压分子氧氧化乳酸乙酯中的催化作用. 结果表明, 氧化活性炭是氧钒催化剂的有效载体,以pH=3的VOSO4溶液浸渍得到的VO-3/ACO催化剂具有优良的催化性能, 在二氯乙烷中常压,80 ℃ 反应18 h, 乳酸乙酯转化完全, 丙酮酸乙酯的选择性达95.2%. 催化剂重复使用三次后的性能基本保持不变.     

VOSO_4/活性炭上常压催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯

以氧化改性活性炭为载体,用浸渍法制备了系列VOSO4/活性炭催化剂(VO/ACO).采用FT-IR、XRD、ICP和比表面及孔结构测定等表征了催化剂组成与结构.考察了VO/ACO催化剂在常压分子氧氧化乳酸乙酯中的催化作用.结果表明,氧化活性炭是氧钒催化剂的有效载体,以pH=3的VOSO4溶液浸渍得到的VO-3/ACO催化剂具有优良的催化性能,在二氯乙烷中常压,80℃反应18 h,乳酸乙酯转化完全,丙酮酸乙酯的选择性达95.2%.催化剂重复使用三次后的性能基本保持不变.     

新型固体酸SO42-/Al2O3-Al 的制备与表征

采用铝阳极氧化法制备了A12O3-Al一体型载体．并通过浸渍硫酸的方法制备了新型固体酸SO4^2-／Al2O3-Al催化剂．采用BET、XRD、XPS和NH3-TPD对其结构和酸性进行了表征．结果表明，该催化剂具有合适的孔结构．Al2O3-Al载体为无定形结构．NH3-TPD结果表明．该催化剂同时具有弱酸及强酸位．用乙酸／乙醇酯化催化反应评估了该固体酸的催化性能．     

氧化镁负载的钼钒磷酸铜催化剂的积碳行为

研究了氧化镁负载的钼钒磷酸铜催化剂在正己醇氧化反应中的积碳行为. 结果表明, 积碳主要以CHx形式存在于催化剂表面, 积碳的形成没有导致催化剂的失活. XRD, IR和XPS等光谱表征结果说明积碳后催化剂结构没有发生改变, 并且载体表面的钼钒磷酸铜有利于积碳的消除. TPO研究结果表明, 积碳在催化剂上有两种存在位置: 一种沉积在钼钒磷酸铜表面, 这种位置的积碳在低温下容易被烧除; 另一种沉积在载体氧化镁的表面, 需要高温才能烧除. 随着反应时间的增加, 积碳量达到定值.     

Über Chalkogenolate. 172. Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 1. Darstellung und Eigenschaften von N-Acetimidoyldithiocarbamaten

On Chalcogenolates. 172. Reaction of Acetamidine with Carbon Disulfide. 1. Synthesis and Properties of N-Acetimidoyl Dithiocarbamates The reaction of acetamidine H₂N? C(CH₃)?NH with CS₂ at ?15°C yields the acetamidinium salt of N-acetimidoyl dithiocarbamic acid. It reacts with hydroxides to form the corresponding N-acetimidoyl dithiocarbamates. The properties and the thermal behaviour of the prepared compounds \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm M}[{\rm S}_2 {\rm C} - {\rm N} = {\rm C}({\rm CH}_{\rm 3} ) - {\rm NH}_2 ]{\rm with M} = [({\rm H}_2 {\rm N})_2 {\rm C} - {\rm CH}_3 ],{\rm Na} \cdot {\rm CH}_3 {\rm OH},{\rm K} \cdot {\rm H}_2 {\rm O},{\rm Rb},{\rm Cs},{\rm Tl},{\rm Pb}/2{\rm and Cd}/2 \cdot {\rm H}_2 {\rm O} $\end{document} have been described. The decomposition in solution has been studied at 20°C kinetically.     

Synthesis,thermal behavior,and application of 4-amino-3,5-dinitropyrazole lead salt

Lead salt of 4-amino-3,5-dinitropyrazole (PDNAP) was synthesized from 4-amino-3,5-dinitropyrazole by the process of metathesis reaction, and its structure was characterized by IR, element analysis, TG, and DSC. The thermal decomposition kinetics and mechanism were studied by means of different heating rate differential scanning calorimetry (DSC) and thermolysis in situ rapid-scan FTIR simultaneous. The effects of PDNAP as an energetic combustion catalyst on the combustion performance of the solid propellant were studied. The results show that the peak temperature is 319.2 °C on DSC curve. The kinetic equation of major exothermic decomposition reaction is $ \frac{{\text{d}}\alpha}{{\text{d}}T} = \frac{{10^{15.45} }}{\beta }4(1 - \alpha )[ - \ln \left( {1 - \alpha } \right)]^{{{3 \mathord{\left/ {\vphantom {3 4}} \right. \kern-0pt} 4}}} \exp ({{ - 1.972 \times 10^{5} } \mathord{\left/ {\vphantom {{ - 1.972 \times 10^{5} } {RT}}} \right. \kern-0pt} {RT}}). $ The PDNAP is shown by IR spectroscopy to convert to PbO during the decomposition process. Combustion experiments show PDNAP can reduce the burning rate pressure exponent of the double-base or composite-modified double-base propellant.     

The First Structurally Characterized Mn(III) Substituted Sandwich-type Polyoxotungstates

The new polyoxotungstates H₂O (1), · 28H₂O (2) and H₂O (3) were synthesized in aqueous solution and characterized by IR and Raman spectroscopy, energy dispersive X-ray fluorescence and single-crystal X-ray analysis. The anions in 1 and 2 are the first structurally characterized sandwich-type polyoxoanions which contain trivalent manganese atoms. The manganese atoms are coordinated by four oxygen atoms of two Keggin fragments and one water molecule, forming a square pyramid. The manganese(II) containing anions in 3 are linked via Mn–O–W-bonds, forming a two-dimensional network.Dedicated to Prof. M.T. Pope on the occasion of his retirement.     

新型固体超强酸催化剂的制备与裂解性能研究

采用浸渍法，将活性超强酸SO4^2-/ZrO2引入Si-MCM-41介孔分子筛，得到一种新型的固体超强酸催化剂SO4^2-/ZrO2 /Si-MCM-41，其PKA值可达-12.7，酸度分布曲线表明强酸中心数量远低于弱酸中心，XRD结果显示，Si-MCM-41骨架部分塌陷，但保留了主要骨架结构，采用Py-IP法，测定SO4^2-/ZrO2 /Si-MCM-41上酸类型以L酸为主，在催化1，3，5-三异丙苯裂解反应中该催化剂的性能优于微孔分子筛。     

Ag-TiO2纳米催化剂的制备、表征及环氧化催化性能

环氧化合物是一类重要的有机合成中间体。工业上环氧乙烷是以Ａｇ ＳｒＯ ＣａＯ作催化剂 ,通过多相催化由乙烯和氧气氧化得到 ,其它的Ｃ2以上烯烃不能用该法生产 ,因为反应温度高 ,选择性很差。高温下的银催化乙烯的分子氧环氧化 ,选择性高于 80 % ,而用于丙烯的环氧化时 ,选择性大大降低[1] ,银多相催化分子氧环氧化烯烃的研究较活跃[2 5] 。本文合成了Ａｇ ＴｉＯ2 纳米催化剂 ,对其进行了表征 ,并初步研究了其环氧化催化性能。1　实验部分1 .1　仪器药品ＴｅｓｔｓｃａｎＳｈｉｍａｄｚｕＦＴＩＲ 80 0 0ｓｅｒｉｅｓ红外光谱仪 (ＫＢ…     

A General Formulation Encompassing the Effects of Salts and Micelles (Direct and Reverse) on Ionic Reactions

Given the common behavior of ionic reactions in micellar and salt solutions and in microemulsions, a general approach has been developed for the interpretation of kinetic results in these media. This approach takes as a starting point the Brønsted equation. It has been checked by employing kinetic results for cation/cation \(([\mathrm{Ru}(\mathrm{NH}_{3})_{5}\mathrm{py}^{2+}] + [\mathrm{Co}(\mathrm{NH}_{3})_{4}\mathrm{pzCO}_{2}^{2+}])\), anion/anion \((\mathrm{I}^{-}+ \mathrm{IrCl}_{6}^{2-})\) and cation/anion \(([\mathrm{Ru}(\mathrm{NH}_{3})_{5}\mathrm{py}^{2+}] + \mathrm{S}_{2}\mathrm{O}_{8}^{2-})\) reactions. The approach can be easily generalized to cases in which more than two pseudophases (or more than one receptor) are present in the reactive system, as well as cases in which the reaction can follow more than two reaction paths. The approach is consistent with (but more general than) the Pseudophase and related models, such as the Pseudophase Ion Exchange Model.     

MgO海/泡石复合载体负载Cu催化剂催化环己醇脱氢

采用浸渍沉淀法制备了不同比例的MgO/海泡石(Sep)复合载体负载Cu催化剂,并考察了其对环己醇脱氢反应的催化性能。采用N2气物理吸附、X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、程序升温还原(TPR)等测试技术对催化剂进行了表征。结果表明,海泡石的引入有助于催化剂比表面积的增加,但当载体中海泡石的比例太高时,会导致催化剂酸性以及活性组分Cu状态的变化,从而降低催化剂的活性和选择性。当复合载体中海泡石质量分数为40%时,催化剂的活性最高,选择性也较好。