有机电解反应活性中间体及其反应

活性中间体在化学反应中的重要性是众所周知的。同样,在有机电解反应中活性中间体不仅对说明或理解反应机理是非常重要的,而且对改进反应和开发新的反应也是十分重要的。     

自由基反应中间体的金属离子配位捕获

介绍了利用金属离子的配位作用的捕获并分离重要有机反应中间体－自由基中间体的研究方法和最新进展。     

动力学分析方法检测酶反应活性中间体的研究

提出了一种检测酶反应活性中间体的动力学新方法，利用中间体的反应活性，加入合适的竞争剂使中间体在转化产物的同时能与竞争剂反应，监测中间体与竞争剂反应的动力学过程的以获得中间体信息，该法既能研究自由基中间体，也能研究非自由基中间体，便于研究快反应和跟踪动态过程，用该法对辣根过氧化酶催经过氧化氢氧化去甲肾上腺素的中间过程进行了研究。     

苯炔对双键插入反应的研究进展

苯炔对双键的插入反应是近年来苯炔化学的一个热点领域.苯炔对双键插入将产生一个邻亚甲基醌型中间体,后者和苯炔一样是有机反应的重要活性中间体之一.综述了近年来苯炔对双键的插入反应及其在合成化学中的应用,并力图从反应机理的角度对这些插入反应及其生成的中间体进行结构上和反应活性上的阐释.     

有机化学反应中间体的质谱分析

有机化学反应中活性中间体的性质各异,对反应中间体的表征和研究对于阐明和确证反应机理、优化反应条件、筛选催化剂和发现新类型反应至关重要.近年来,质谱技术和在线微量采样技术的发展,极大程度地拓展了质谱学在该领域的应用.本文总结了近年来本领域发展的新策略、技术和方法,以及有机质谱技术在反应中间体研究中的应用.     

4-氨基-3-氟苯酚的合成工艺研究

4-氨基-3-氟苯酚(CAS No·399-95-1)是农药杀虫剂氟虫脲(flufenoxuron)的重要中间体,也是医药,化工制备的重要中间体,其制备方法报道较少,美国学者Benner[1],Brown等[2],Derrenbacker等[3],以及日本学者田中等[4],厦本等[5]分别用铂碳催化,进行还原重排反应制得4-氨基-3-氟苯酚     

反应中间体自由基的电化学分析

本文综述了电化学分析在研究反应中间体自由基方面的进展。     

腈水解酶在医药中间体生物催化研究中的最新进展

腈水解酶是生物催化领域中的一种重要催化剂,可用于羧酸的生物合成,反应过程具有条件温和、催化效率高、选择性突出、工艺绿色环保等特点,在医药中间体的制备中具有重要应用,符合原子经济性和绿色化学的发展方向。相关酶种的挖掘及改造已逐步成为新的研究热点,许多腈水解酶催化剂已被开发应用于医药中间体的合成。随着现代分子生物学技术的进步以及生物催化进入第三次发展浪潮,利用基因工程手段构建的基因工程菌或纯化酶作为催化剂已变得较为普遍,提高催化剂的催化潜力、改善其催化特性以最大程度的体现腈水解酶合成反应的独特优势,将为腈水解酶应用于更多医药中间体的合成奠定基础。本文综述了用于医药中间体合成的腈水解酶的应用与发展现状,并探讨了该领域研究所面临的前所未有的机遇与挑战。     

电荷转移复合物在反应中作用的研究进展

总结了存在电荷转移复合物反应的反应历程的研究结果,在Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应和氢负离子转移反应中观测到负的表观活化焓,表明电荷转移复合物是真正的反应中间体。     

Bischler-Napieralski反应研究进展

Bischler-Napieralski反应是合成3,4-二氢异喹啉的经典方法。通过文献调研,对其机理、影响因素、拓展研究及应用进行综述,发现Bischler-Napieralski反应已被广泛运用于医药、化工等重要中间体的合成,但三氯氧磷、五氧化二磷等脱水剂的使用仍较频繁。