功能接枝微粒PVI—SiO2的制备及其吸附特性初探

在偶联剂7-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷的媒介作用下,在溶液聚合体系中,采用“接出”法将功能单体1一乙烯基咪唑（VI）接枝聚合于微米级硅胶微粒表面,制得了功能接枝微粒PVI—SiO2。采用红外光谱（FT—IR）、扫描电镜（SEM）及热失重分析（TGA）等方法对PVI—SiO2进行了表征;测定了接枝微粒的Zeta电位;考察研究了主要因素对接枝聚合的影响;初步探索了其对铬酸根负离子及重金属离子的吸附特性。研究结果表明：本接枝聚合体系亦呈现在固体微粒表面接枝聚合的一般规律,即已接枝到硅胶微粒表面的聚合物层,会对后续的接枝聚合产生阻隔作用;温度及引发剂用量等因素显著影响接枝度,在适宜条件下每100gPVI—SiO2接枝PVI21．63g。在较大的pH范围内,接枝微粒的Zeta电位为较大的正值,在静电相互作用下,接枝微粒对铬酸根离子会产生很强的吸附作用,吸附量可高达120mg／g;凭借配位鳌合作用,接枝微粒对重金属离子具有强的吸附能力。     

表面光接枝聚合反应新进展

表面性能对高分子材料应用至关重要,但多数聚烯烃材料表面惰性,需对表面进行改性或功能化．紫外光引发表面光接枝聚合反应具有诸多优势,因而获得广泛应用．作者以本实验室近年的研究为基础,结合这一领域国际上的部分重要研究成果,概述了实施表面光接枝聚合反应的一些新方法：控制,活性表面光接枝聚合、自引发光接枝聚合、暗区表面光接枝聚合、表面光接枝-交联聚合以及表面小分子光化学反应等．     

微波辐照下HPMC-g-PMMA的合成及表征

使用微波辐照,在水溶液中以K2S2O8／NaHSO3氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯在羟丙基甲基纤维素上的乳液接枝聚合。讨论了微波辐照下反应时间、单体用量、引发剂浓度、pH值对接枝率的影响,并与水浴条件下的接枝共聚进行了比较。用红外光谱、热重分析、X射线衍射对接枝共聚物进行了表征。测试了其溶解性,结果表明接枝物具有良好的抗有机溶剂以及强酸、强碱的性能。     

接枝改性碳酸钙及其在聚合物中的应用研究

介绍了近年来碳酸钙表面接枝改性的研究进展,讨论了自由基接枝聚合、辐照接枝聚合和力化学表面接枝聚合及偶联剂预处理与辐照并用接枝聚合改性方法。其中重点讨论了最新研究的偶联剂预处理与辐照并用接枝改性纳米碳酸钙的方法。用此方法制备的聚合物/纳米碳酸钙纳米复合材料在其他力学性能基本不变的情况下,大幅度提高了其缺口冲击强度和断裂伸长率。指出了碳酸钙表面接枝改性应向着提高接枝单体量和采用弹性体单体方面发展。     

聚四氟乙烯纤维的改性及其对胆红素的吸附

以聚四氟乙烯(PTFE)纤维为基质, 以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体, 通过辐照接枝聚合制备了PTFE-g-GMA纤维, 用聚乙烯亚胺(PEI)与PTFE-g-GMA纤维进行开环反应制得新型吸附剂PTFE-g-GMA-PEI. 考察了PTFE-g-GMA-PEI吸附剂对溶液中胆红素的吸附动力学、吸附量及pH、离子强度及温度等因素对胆红素吸附的影响. 实验结果表明, 该吸附剂对胆红素有较高的吸附容量及良好的选择吸附性能, 其吸附行为遵循Langmuir吸附模式.     

聚四氟乙烯微粉辐照接枝苯乙烯的XPS研究

聚四氟乙烯微粉辐照接枝苯乙烯的ＸＰＳ研究许观藩，罗云霞，杨弘（中国科学院长春应用化学研究所，长春，１３００２２）关键词聚四氟乙烯，苯乙烯，表面接枝，ＸＰＳ用辐照方法在疏水性高聚物材料表面接枝聚合亲水性单体，可以达到改性的目的．文献中所用的高聚物材料包...     

等离子体辐照的聚乙烯表面接枝交联共聚合

聚合物利用低温等离子体预辐照进行表面接枝共聚合已有报道.此方法的优点是接枝层被限制在聚合物表面,辐照过程对基材本体性质无影响,且整个过程对环境无污染. 用等离子体使聚合物表面产生自由基,不需要表面具有不饱和键或特殊官能团,因而适用于任何聚合物,甚至于一些无机物如玻璃等.利用等离子辐照后暴露于空气的聚合物表面上生成的过氧自由基或过氧化物进行接枝反应,一般接枝量不大.本工作中,我们自己设计了反应器,以超高分子量聚乙烯(UHMWPE)为基材,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为接枝单体,在无氧条件下利用等离子体辐照产生的表面自由基进行了接枝聚合,产物接枝量高达10％.还用顺磁共振技术对表面自由基性质及其在接枝过程中的行为进行了跟踪研究.     

基于聚丙烯无纺布表面亲疏水性的调控及其对内分泌干扰物的吸附研究

通过紫外辐照接枝改性的方法,将疏水性的单体丙烯酸十八酯(SA)和亲水性的丙烯酸羟乙酯(HEA)分别接枝到聚丙烯无纺布表面,随后采用两步法将SA和HEA同时引入到聚丙烯无纺布表面,构建出双亲性的吸附材料。考察了上述3种材料对于水中不同极性的内分泌干扰物的去除效果。实验中研究了单体浓度和紫外辐照时间对接枝率的影响以及不同接枝率对吸附量的影响。通过红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)、接触角(CA)等表征了吸附材料表面形貌和组分的变化。对内分泌干扰物双酚A(BPA)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的吸附实验显示,双亲性材料(PP-g-SA-HEA)同单独接枝丙烯酸十八酯(PP-g-SA)和单独接枝丙烯酸羟乙酯(PP-g-HEA)材料相比,PP-g-SA-HEA具有更优异的吸附性能,对于从水溶液中去除不同极性的内分泌干扰物具有潜在的应用价值。     

丙烯酸与纤维素在60Co辐照下的接枝聚合反应

高吸水性树脂是一类高分子功能材料，吸水量大、保水性强，可以吸收比自身重量高几百到几千倍的水，而且所吸人的水在适当的压力下也不会被挤出。60年代初美国最早开始淀粉接枝丙烯腈研究，随后国内外学者又用纤维素或其衍生物与丙烯腈、丙烯酸酯等单体接枝聚合，经碱液水解后而得。纤维素类高吸水树脂虽然吸水倍率不很高，但吸水速度较快，吸水后形成的凝胶强度较大，其单体制备严格条件下，纤维素要经过活化，要有引发剂诱导，还要通氮气，在一定温度下反应才能进行。本文采用纤维素与丙烯酸在常温和辐照条件下，无需活化、引发剂和氮气保护，即可进行接枝聚合而制备高吸水材料。     

开环聚合接枝改性木质素

作为自然界储量丰富的生物质资源之一,木质素尚未得到充分利用,成为掣肘生物化工发展的挑战。利用木质素丰富的功能基团进行接枝聚合改性,已成为木质素高值化利用的一个重要途径。开环聚合是一种温和、高效的聚合方法,可以将脂肪族聚酯链段引入到木质素中,提高材料的溶解性、相容性和可降解性,拓展木质素的应用范围。本文关注多催化条件下丙交酯、己内酯等环状单体通过开环聚合对木质素进行接枝改性的研究进展,同时对木质素改性材料的性能、应用以及发展前景进行了探讨。     

马来酸酐-苯乙烯熔融接枝聚丙烯的影响因素及其性能研究

用单螺杆挤出机制备了马来酸酐 (MAH) 苯乙烯 (St)对聚丙烯 (PP)的多组分单体自由基熔融接枝体系 .研究证实了当两种单体物质的量比约为 1∶1时 ,接枝物的接枝率最高 ,而熔体流动速率 (MFR)最大 .对反应体系影响因素的研究表明单体用量和引发剂用量对不同单体用量比的系列接枝物的接枝率会产生不同的影响 ;另外 ,单体用量增加 ,接枝物的MFR减小 ,过氧化二异丙苯 (DCP)用量增加 ,接枝物的MFR增加 .对多单体熔融接枝聚丙烯PP g (MAH co St)的力学性能研究发现 ,选用合适的单体用量比、单体用量和DCP用量时 ,所制备的接枝物可具有与纯PP相当或更佳的力学性能     

GMA/苯乙烯多组分单体接枝聚丙烯结晶行为研究

使用差示扫描量热计 (DSC)研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯 苯乙烯 (GMA St)多单体熔融接枝聚丙烯[PP g (GMA co St) ]的等温和非等温结晶行为 ,用偏光显微镜观察了结晶的形态 ,并利用Avrami方程对其结晶动力学进行了分析 .研究发现接枝聚丙烯的结晶模式与PP相似 ,属于异相成核控制的球晶三维生长 ;但接枝聚丙烯的结晶温度 (Tc)显著提高 ,幅度高达 16～ 19℃ ,总结晶速率与纯PP相比明显加快 .接枝聚丙烯上GMA co St支链的存在 ,降低了成核界面自由能 ,促进了聚丙烯结晶的异相成核 .在接枝率不太高的情况下 ,随着接枝率的提高 ,接枝聚丙烯的结晶温度升高 ,总结晶速率加快 .在高接枝率范围内 ,随着接枝率的提高 ,接枝PP的Tc 不再升高 ,且由于接枝链的增长严重阻碍了球晶生长 ,导致接枝PP的总结晶速率反而随接枝率的升高而下降     

可聚合的光引发转移终止剂合成接枝共聚物

采用一种可聚合的光引发转移终止剂 ,2 N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸 β 甲基丙烯酰氧基乙酯 (MAEDCA) ,通过两种途径制备了含有聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚苯乙烯 (PSt)链段的接枝共聚物 .其一是将MAEDCA作为引发剂 ,在紫外光照射下引发MMA聚合 ,得到大分子单体 ,通过大分子单体与St的共聚合得到 .考察了所用大分子单体的分子量和浓度对共聚合的影响 .其二是将MAEDCA作为单体与MMA共聚得到侧链上含有N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基 (DC)基团的无规共聚物 ,P(MMA co MAEDCA) .在紫外光照射下 ,P(MMA co MAEDCA)作为大分子引发剂引发St聚合 ,得到P(MMA co MAEDCA) g PSt的共聚物 ,研究了接枝共聚合过程的活性自由基聚合特征     

聚丙烯熔融接枝中共单体的作用机理

聚丙烯树脂是当今最具发展前途的热塑性高分子材料之一,在聚烯烃与工程塑料,如与聚酰胺或聚酯的共混合金中,聚丙烯接枝共聚物则广泛地被用为相容剂．此外,聚丙烯接枝共聚物还广泛应用于极性添加物等,用于改善制品的表面喷涂性能．聚丙烯接枝共聚物是通过自由基熔融接...     

聚丙烯多单体熔融接枝及其共混物研究

概括了聚丙烯多单体熔融接枝及其共混物的研究及发展状况,总结了现阶段对多单体熔融接枝机理的研究现状,并提出需要进一步解决的问题。     

二步法聚丙烯/丙烯酸表面接枝聚合研究

研究了二步法聚丙烯膜表面的丙烯酸接枝反应 .实验发现 ,以醋酐为溶剂的反应体系所得接枝率明显好于以水为溶剂的体系 ;接枝率随光敏剂浓度、单体浓度增大而增加 ;提高反应温度 ,可使接枝率明显增大 ;接枝后的聚丙烯膜表面亲水性可明显改善 .并用红外光谱证实了丙烯酸在聚丙烯膜表面的接枝 .     

一种新型双亚胺吡啶铁系催化剂的乙烯低聚研究

线性α 烯烃广泛地应用于洗涤剂、增塑剂、润滑油等精细化学品的合成以及作为共单体制备线性低密度聚乙烯 (ＬＬＤＰＥ) .目前工业上主要是应用ＳＨＯＰ法[1] 、Ｃｈｅｖｒｏｎ工艺和Ａｍｏｃｏ工艺[2 ] 通过乙烯低聚制备 .近些年发展起来的新型高活性后过渡金属乙烯低聚催化剂能够高选择性地制备线性α 烯烃[3 ,4] .Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ等[4] 的研究表明 ,对于双亚胺吡啶铁系乙烯聚合催化剂而言 ,配体上苯基的邻位取代基位阻减小可以实现乙烯低聚 ,并具有高活性、高选择性以及理想的低聚产物分布 .本文的工作是从配体的空间位阻效应对催化剂…     

Preparation of micro- and nanopatterns of polymer chains grafted onto flexible polymer substrates

In this work a simple novel method for preparing micro- and nanoscale patterns of polymer chains grafted onto flexible polymer substrates is described. A combination of the two techniques of radiation grafting and "grafting-from" has been made. This combination makes it possible to prepare grafted structures having micro- or nanoscale lateral dimensions that are determined by the electron beam or X-ray irradiation patterns used. The height of the grafted features can be controlled by the irradiation dose or such grafting reaction conditions as time, temperature, or monomer concentration. Our first results for nanopatterned samples demonstrate resolution comparable to those of other polymer-based lithography processes.     

聚丙烯粉料固相光接枝马来酸酐的研究

聚丙烯（ＰＰ）由于其优越的性能价格比而具有广泛的用途，但ＰＰ的非极性、易氧化等缺点使其在一些重要领域中的应用受到限制，因此需采用涂层法、等离子体处理、接枝法等方法对ＰＰ改性．其中ＰＰ表面接枝共聚法可使其脱去主链氢原子，引入极性基团，改善染色性和亲水性...     

疏水缔合(丙烯酰胺十六烷基二甲基烯丙基氯化铵-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)三元共聚物的合成与性能研究

疏水缔合水溶性聚合物是指在聚合物亲水性大分子链上引入少量疏水基团的一类水溶性聚合物[1～5].在水溶液中,疏水基团之间由于憎水作用而发生聚集,使大分子链产生分子内与分子之间缔合.在临界缔合浓度以上,以分子间缔合为主,增大了流体力学体积,因此,具有较好的增粘作用.疏水基的加入可大幅度地改变聚合物的流变性能.在聚合物驱油中的流度控制,提高波及效率、以及调剖中起到非常重要的作用.