氯铝酸室温离子液体介质中Blanc氯甲基化反应的研究

在卤化1－烷基吡啶，1－甲基－3－烷基咪唑季胺盐和盐酸三甲胺与无水 AlCl3构成的氯铝酸室温离子液体反应介质中，尝试了苯及其衍生物和氯甲醚的 Blanc氯甲基化反应。结果表明底物的不同对反应有较大影响，苯与氯甲醚反应主 要生成氯甲基化产物，而烷基苯与氯甲醚反应则主要生成二苯基甲烷衍生物。反应 具有适中至高的转化率和选择性，依据底物的不同，反应结束后可以和离子液体系 分层，便于产物分离。氯铝酸离子液体具有一定的重复使用性。     

Broensted酸性离子液体催化醛（酮）与二元醇的缩合反应

研究了以Broensted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐（BMImH2PO4）为催化剂，在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下，于室温下进行醛（酮）与二元醇的缩合反应，得到了由中至高的转化率和高选择性，产物1，3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层，后处理操作简单过量的醇与离子液体可以多次重复使用，且醛（酮）的转化率无明显降低。     

氯铝酸离子液体介质中醚化反应的研究

 在1－烷基吡啶、1－甲基－3－烷基咪唑季铵盐或盐酸三甲铵与无水AlCl3构成的室温离子液体反应介质中，尝试进行了叔丁醇的醚化反应．结果表明，在中性或碱性氯铝酸离子液体中，叔丁醇与甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或戊醇在80～140℃反应6～12h，可以得到较高的醇转化率和醚选择性，而且产物叔丁基醚和离子液体系分层，便于分离．     

Br(o)nsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Br(o)nsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性. 产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单. 过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.     

Brnsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Bro¨nsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性.产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单.过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.     

Brönsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Brönsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性. 产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单. 过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.     

Al-MSU-S-Y介孔分子筛的合成及其催化合成缩醛(酮)的研究

以离子液体1-十六烷基-3-甲基溴代咪唑为模板剂合成了Al-MSU-S-Y介孔分子筛,利用XRD、N2吸附-脱附对其进行结构表征,结果表明该方法合成的样品具有较大的孔径、孔容以及比表面积,而且孔径分布较窄.研究了Al-MSU-S-Y对乙二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛等十余种醛(酮)的缩合反应的催化性能,结果表明Al-MSU-S-Y介孔分子筛对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能.     

离子液体中微波促进的Knoevenagel缩合反应

以离子液体1-丁基3-甲基咪唑四氟硼酸盐为反应溶剂，氨基乙酸为催化剂，在微波辐射下，醛和活泼亚甲基类化合物发生的Knoevenagel缩合反应速度能被极大地提高，8种缩合产物被快速高收率地合成。     

Brønsted酸性离子液体在醛醇缩合反应中的应用

合成了一系列Brønsted酸性离子液体并将其应用在醛醇缩合反应中.醛醇缩合产物由于极好的溶剂性质等被广泛用作溶剂和试剂.离子液体[BSmim][OTf]在甲醛和乙二醇缩合生成1,3-二氧五环的反应中表现出了极好的催化活性,甲醛转化率和主产物1,3-二氧五环选择性分别可以达到96.1%和92.4%.对影响离子液体催化性能的因素进行了探索,并对催化反应中的离子液体的用量、反应温度、反应时间以及反应物料比进行了考察.通过Hammett酸度函数法测定了所用到离子液体的酸性,结果表明离子液体酸性与其在缩合反应中的催化活性顺序完全一致,酸性越强催化性能越好.结合实验给出了离子液体[BSmim][OTf]催化甲醛和乙二醇缩合反应的可能的反应机理.该催化剂体系具有良好的催化性能,反应可以在较温和的条件下进行,实现了高活性和高选择性的目标,产物易分离,催化剂重复使用7次,其催化活性基本不变.并将该Brønsted酸性离子液体进一步应用到其他醛（酮）醇缩合反应中.     

Br(o)nsted酸性离子液体在醛醇缩合反应中的应用

合成了一系列Br(o)nsted酸性离子液体并将其应用在醛醇缩合反应中.醛醇缩合产物由于极好的溶剂性质等被广泛用作溶剂和试剂.离子液体[BSmim][OTf]在甲醛和乙二醇缩合生成1,3-二氧五环的反应中表现出了极好的催化活性,甲醛转化率和主产物1,3-二氧五环选择性分别可以达到96.1％和92.4％.对影响离子液体催化性能的因素进行了探索,并对催化反应中的离子液体的用量、反应温度、反应时间以及反应物料比进行了考察.通过Hammett酸度函数法测定了所用到离子液体的酸性,结果表明离子液体酸性与其在缩合反应中的催化活性顺序完全一致,酸性越强催化性能越好.结合实验给出了离子液体[BSmim][OTf]催化甲醛和乙二醇缩合反应的可能的反应机理.该催化剂体系具有良好的催化性能,反应可以在较温和的条件下进行,实现了高活性和高选择性的目标,产物易分离,催化剂重复使用7次,其催化活性基本不变.并将该Br(o)nsted酸性离子液体进一步应用到其他醛(酮)醇缩合反应中.     

无气味的1-（1, 3-二噻-2-亚基）丙酮作有效的1, 3-丙二硫醇替代试剂的缩硫醛/酮化反应

在常温1-（1, 3-二噻-2-亚基）丙酮1f是无气味的、稳定的白色固体,它易通过易制备的3-（1, 3-二噻-2亚基）-2, 4-戊二酮1b的酸性条件下的脱乙酰化反应制得,产率为86%。在MeCOCl/MeOH体系中,在常温和回流条件下,1f能作为有效的1, 3-丙二硫醇替代试剂与醛和酮进行缩硫醛/酮化反应,高产率（86-99%）合成1, 3-二噻烷衍生物。与已报道的硫醇替代试剂1a-e相比,在缩硫醛/酮化反应中1f是活性最好的1, 3-丙二硫醇替代试剂。     

手性高效液相色谱拆分3-取代异吲哚-1-酮的研究

从伏牛花类植物中提取的生物碱Lennoxam ine^[1]、Nuevam ine和Chilenine,新研发的抗焦虑药Paz-inaclone^[2]和Pagoclone^[3]以及利尿、抗高血压药Chlortalidone^[4]等均含有光活性3-取代异吲哚-1-酮(2,3-二氢-1H -异吲哚-1-酮).这类化合物还是一类新型的不对称合成手性辅助基^[5].因此,光学纯的3-取代异吲哚-1-酮化合物在药物研发和不对称合成等领域具有应用前景.但有关它们的色谱拆分少见报道^[6,7].本文对15个外消旋3-取代异吲哚-1-酮样品进行高效液相色谱拆分研究,通过建立的手性色谱方法,不仅准确测定了相关产物的光学纯度,而且确认了N -取代邻苯二甲酰亚胺上手性辅助基在不对称合成过程^[8]中未发生消旋化.同时探讨了样品中3-位取代基对手性拆分的影响.     

具有串/并联复合离子输运特性的仿生纳米通道的构筑与整流性能

人工构筑了基于分枝氧化铝纳米通道的串/并联复合的纳流体二极管体系, 其具有可调的离子整流性能. 在这种两级分枝结构的1-2-2, 1-2-3, 1-3-2和1-3-3型氧化铝纳米通道中, 若将每一个分枝节点等效为一个二极管, 那么其一级分枝节点相当于串联的1个二极管, 二级分枝节点相当于并联的多个二极管. 因此1-2-2和1-2-3型纳米通道的电路图可等效为并联的2个二极管与第3个二极管相串联, 1-3-2和1-3-3型纳米通道的电路图可等效为并联的3个二极管与第4个二极管相串联. 但由于1-2-2和1-2-3型以及1-3-2和1-3-3型的二级分枝的结构和数目不同, 可将这4种纳米通道等效为不同的串/并联复合特性的纳流体二极管体系, 并且表现出依次增大的离子整流. 即分枝氧化铝纳米通道内部一级分枝和二级分枝的结构或数目共同调控的表面电荷非对称性可以改变其离子整流性能. 进一步地, 具有代表性的1-2-2型分枝纳米通道的整流率随分枝通道长度的增加而增加, 这表明分枝部分对整个串/并联复合纳流体二极管的整流特性起到决定性的作用. 相比于以前的单个离子二极管体系, 这种具有串/并联复合特性的多级分枝氧化铝纳米通道将为构筑更复杂的仿生纳流体二极管的研究提供有价值的借鉴.     

球形主体分子的包结性能及其在制备有机非线性光学材料 中的应用

提出了球形主体分子的设计思想,把具有球形结构的分子柏木醇(1)、马钱子碱(2)、三乙烯二胺(1,4-二氮-二环[2.2.2]辛烷(3)作为主体分子,把酚类化合物,诸如苯酚(4)、邻甲苯酚(5)、间甲苯酚(6)、对甲苯酚(7)、对氯苯酚(8)和对硝基苯酚(11)等作为客体分子,进行了主客体分子相素作用实验,采用粉末X射线衍射、1^HNMR等分析手段确认了包结化合物的形成及主客体分子的摩尔比,摩尔比(H/G)分别为(1)+(4)1:1,(1)+(5)1:1,(1)+(6)1:1,(1)+(7)1:1,(1)+(11)1:2,(2)+(11)1:1,(3)+(4)1:2,(3)+(5)1:3,(3)+(6)1:2,(3)+(7)1:2,(3)+(8)1:2,(3)+(11)1:2,对典型包结化合物的单晶,诸如柏木醇和邻甲苯酚、马钱子碱和对硝基苯酚以及三乙烯二胺和对硝基苯酚,进行了四圆X射线衍射结构分析,结果表明,包结化合物的堆砌结构特征随主体分子的体积大小而改变,从隧道型如(1)+(5)和(2)+(11)转变为夹层型如(3)+(11)。用Nd:YAG激光测试晶体的SHG效应,结果表明,大部分包结物晶体具有非线性光学性质。     

3-取代-3-苯基-1-茚酮类化合物的合成

以3-苯基-1-茚酮（1）为原料,THF为溶剂,二异丙基氨基锂（LDA）为碱,与碘代烷（RI）经亲核取代反应合成了4个3-取代-3-苯基-1-茚酮类化合物（3a~3d),其中3b~3d为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR 和EI-GC-MS表征。在最佳反应条件［1 1.0 eq., LDA/RI=2.1/1.5（当量比）,于0 ℃~rt反应5 h］下,3a~3d收率为70％～80％。     

Synthesis of dialkyl(1-allyl-3-arylprop-2-yn-1-yl)-and dialkyl(1-allyl-3-alkenylprop-2-yn-1-yl)amines by the stevens rearrangement

The Stevens rearrangement of dialkyl(allyl)(3-arylprop-2-yn-1-yl)-and dialkyl(allyl)(3-alkenyl-prop-2-yn-1-yl)ammonium bromides gave dialkyl(1-allyl-3-arylprop-2-yn-1-yl)-and dialkyl(1-allyl-3-alkenyl-prop-2-yn-1-yl)amines. Here, the allyl group acts as migrating group, and 3-aryl-or 3-alkenylprop-2-yn-1-yl, as receiving one. The yields of the Stevens rearrangement products fall down as the alkyl chain becomes longer, as well as with introduction of a methyl group into the meta or para position of the aromatic ring.     

Acetylated triterpene saponins from the Thai medicinal plant, Sapindus emarginatus

From the pericarps of Sapindus emarginatus (Sapindaceae), three new acetylated triterpene saponins were isolated together with hederagenin and five known triterpene saponins, as well as one known sweet acyclic sesquiterpene glycoside, mukurozioside IIb. The structures of new compounds were elucidated as hederagenin 3-O-(2-O-acetyl-beta-D-xylopyranosyl)-(1-->3)-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1-->2)-alpha-L-arabinopyranoside, 23-O-acetyl-hederagenin 3-O-(4-O-acetyl-beta-D-xylopyranosyl)-(1-->3)-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1-->2)-alpha-L-arabinopyranoside and oleanolic acid 3-O-(4-O-acetyl-beta-D-xylopyranosyl)-(1-->3)-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1-->2)-alpha-L-arabinopyranoside by chemical and spectroscopic data.     

异噁唑拼接吡咯螺环氧化吲哚化合物的合成及其抗肿瘤活性

以取代靛红,(E)-硝基异噁唑芳烯烃和苯基甘氨酸为原料,乙腈为溶剂,经1,3-偶极子3+2环加成反应合成了8个新型的异噁唑拼接吡咯螺环氧化吲哚化合物(3a~3h),产率41%~62%,d/r值为2∶1~10∶1,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR-ESI-MS表征。采用MTT法研究了3a~3h对人肺癌细胞(A549),人前列腺(PC-3)和人白血病细胞(K562)的体外抗肿瘤活性。结果表明:3a,3b和3c分别对K562,PC-3和A549具有较好的抑制活性,其对应的IC50为16.0μmol·L~(-1),21.2μmol·L~(-1)和24.4μmol·L~(-1),优于顺铂(26.1μmol·L~(-1),27.2μmol·L~(-1)和25.6μmol·L~(-1))。     

Effect of Ionic Liquid Structure on the Electrochemical Response of Dopamine at Room Temperature Ionic Liquid‐modified Carbon Paste Electrodes (IL–CPE)

In this work 12 different ionic liquids (ILs) have been used added as co‐binders in the preparation of modified carbon paste electrodes (IL–CPEs) used for the voltammetric analysis of dopamine in Britton‐Robinson buffer. The ionic liquids studied were selected based on three main criteria: (1) increasing chain length of alkyl substituents (studying 1‐ethylimidazolium and ethyl, propyl, butyl, hexyl and decylmethylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide ionic liquids); (2) nature of the counter ion (dicyanamide, bis(trifluoromethylsulfonyl)imide and hexafluorophosphate) in 1‐butyl‐3‐methylimidazolium ionic liquids; and (3) cation ring structures (1‐butyl‐3‐methylimidazolium, 1‐butyl‐1‐methylpiperidinium, 1‐butyl‐1‐methylpyrrolidinium and 1‐butyl‐3‐methylpyridinium) in bis(trifluoromethylsulfonyl)imide or hexafluorophosphate (1‐butyl‐3‐methylimidazolium or 1‐butyl‐3‐methylpyridinium as cations) ionic liquids. The use of IL as co‐binders in IL–CPE results in a general enhancement of both the sensitivity and the reversibility of dopamine oxidation. In square wave voltammetry experiments, the peak current increased up to a 400 % when 1‐ethyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide was used as co‐binder, as compared to the response found with the unmodified CPE. Experimental data provide evidence that electrostatic and steric effects are the most important ones vis‐à‐vis these electrocatalytic effects on the anodic oxidation of dopamine on IL–CPE. The relative hydrophilicity of dicyanamide anions reduced the electrocatalytic effects of the corresponding ionic liquids, while the use of 1‐ethyl‐3‐methylimidazolium hexafluorophosphate or 1‐ethyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (two relatively small and highly hydrophobic ionic liquids) as co‐binders in IL–CPE resulted in the highest electrocatalytic activity among all of the IL–CPE studied.     

Electron-atom superelastic scattering in magnesium at millielectron volt energies

The energy dependence of superelastic scattering is measured for electrons on Mg(3(1)P) from threshold to 270 meV with a novel technique. The method uses photoelectrons produced by a narrow bandwidth laser as an approximately monoenergetic incident electron source to collide with excited atoms. Measurements are made at energies as low as 1.5 meV with a resolution of 1 meV near threshold. An efficient magnetic-bottle time-of-flight electron spectrometer allows for the simultaneous measurement of multiple scattering channels. Above-threshold ionization is also observed. The measured energy dependence for transitions from the 3(1)P state to both the 3(3)P and 3(1)S are found to be inversely proportional to the energy from 10 to 270 meV. Below 10 meV, the dependencies are different, with the 3(3)P transition having an E(-1/2) dependence and the 3(1)S channel retaining an E(-1) dependence.