苯乙烯在顺1,4—聚丁二烯上的接枝共聚反应动力学的Monte Ca …

用Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ模拟方法对苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝反应动力学进行了研究。模拟结果表明，对于不同的橡胶浓度，接枝和均聚的聚苯乙烯的数均聚合度、接枝效率与苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝共聚反应的动力学的解析解十分吻合，证明本方法能够有效地应用于自由基型接枝共聚合反应体系。     

β—蒎烯／苯乙烯接枝共聚物的合成

研究了聚β－蒎烯的溴化及其接枝聚苯乙烯反应．首先利用高选择性的烯丙位溴化剂Ｎ－溴代琥珀酰亚胺在聚β－蒎烯链节双键的烯丙位引入溴，再在单独对苯乙烯无引发聚合活性的ＡｌＥｔ２Ｃｌ的活化下引发苯乙烯聚合，从而获得β－蒎烯／苯乙烯接枝共聚物．用ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ、ＤＳＣ等手段对接枝产物进行了分析表征     

环化顺1,4—聚丁二烯浓溶液的流动行为

大多数线型高聚物浓溶液的流动行为呈现非牛顿性，线型顺１，４－聚丁二烯亦然，而环化顺１，４－聚丁烯的浓溶液在浓度达１７．８％时仍表现为牛顿流体。ＣＢＲ溶液的临界缠结浓度明显地高于ＬＢＲ、ＣＢＲ分子链间的缠结效应比ＬＢＲ弱得多。这是ＣＢＲ的分子链结构特征所致。     

C_(60)敏化的顺-1,4-聚丁二烯的光氧化

Ｃ６０敏化的顺 １，４ 聚丁二烯的光氧化周涛陈双基（信阳师范学院化学系河南４６４０００）（北京大学分校化学系北京１０００８３）李子臣周锡煌李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词Ｃ６０，顺 １，４ 聚丁二烯，光氧化自从能以宏观量制备Ｃ６０...     

辐射增强PP／BR共混体系的力学性能

研究了在多官能团单体－三烯丙基异氰酸酯存在下，共混体系聚丙烯／１．４－聚丁二烯橡胶的辐射效应，用ＤＳＣ，动态粘弹谱对其进行表征。结果显示，三烯丙基异氰酸酯主要分布于聚丙烯／１．４－聚丁二烯橡胶共混物的界面自高能射线作用下，被引发参与界面反应，从而改善了共混体系的相容性，增强也界面粘接，提高了共混物的力学性能。     

环化顺1，4－聚丁二烯浓溶液的流动行为

大多数线型高聚物浓溶液的流动行为呈现非牛顿性，线型顺１，４－聚丁二烯（ＬＢＲ）亦然，而环化顺１，４－聚丁烯（ＣＢＲ）的浓溶液在浓度达１７．８％时仍表现为牛顿流体。ＣＢＲ溶液的临界缠结浓度明显地高于ＬＢＲ，ＣＢＲ分子链间的缠结效应比ＬＢＲ弱得多，这是ＣＢＲ的分子链结构特征所致。     

新手性铜络合物的制备及在烯烃不对称环丙烷化中的应用

设计并合成了２个新的手性源Ｓ－（一）－α－取代－２－羟基－５－甲基苄胺，从该手性源合成了４个光活性铜络合物。考察了它们对苯乙烯，１，１－二苯乙烯和２，４－二甲基－２，５－己二烯的不对称环丙烷化反应的光学诱导活性。     

丁二烯－八甲基环四硅氧烷的嵌段共聚合研究 Ⅰ．嵌段共聚物合成及D4开环动力学

以α－甲基萘钾为引发剂，按顺序加入丁二烯，八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在ＴＨＦ中进行负离了嵌段共聚，制备了聚丁二烯－聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响。考察聚丁二烯活性链引发Ｄ４进行嵌段共聚的反应动力学，求得在ＴＨＦ中３０℃时Ｄ４，开环链增长的表观速率为１０ｋｇ／ｍｏｌ．ｈ表观活化能为２８．３ｋＪ／ｍｏｌ。     

手性联萘胺衍生物为配体的铜络合物催化下某些烯烃的不对称环丙烷化反应

以１，１＇－联萘－２，２＇－二胺为手性源合成了８对１６种光活性铜络合物，考察了它们对１，１－二苯乙烯、苯乙烯和２，５－二甲基－２，４－己二烯等３种烯烃的不对称环丙烷化反应的光学诱导活性。结果表明，以旋光活性联萘胺同水杨醛及２－羟基萘甲醛缩合而得到的Ｓｃｈｉｆｆ碱为配体的铜络合物的催化效果最佳。催化剂对２，５－二甲基－２，４－己二烯的催化效果优于其它两种烯烃。     

苯乙烯在炭黑表面的阴离子接枝聚合研究

利用正丁基锂（ｎ－ＢｕＬｉ）与炭黑（ＣＢ）表面含氧基团反应制得了表面含－ＯＬｉ基团的反应型炭黑，以该炭黑与聚氧乙烯－聚氧丙烯－聚苯乙烯（ＰＥＯ－ＰＰＯ－ＰＳ）多嵌段聚合物组成的阴离子引发体系作活性中心，研究了苯乙烯在炭黑表面的阴离子接枝聚合。ＦＴ－ＩＲ，ＴＥＭ和ＤＳＣ分析表明在接枝炭黑表面存在苯乙烯的聚合物。接枝炭黑在甲苯中有良好的分散稳定性。     

不等活性缩聚反应动力学及其分子量分布Monte Carlo模拟

将缩聚产物分子量分布（ＭＷＤ）的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法和聚合反应动力学的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法结合起来，可在研究聚合反应动力学的同时获得ＭＷＤ随时间的变化．将该方法用于研究非等活性的ＡＢ—ＡＡ型缩聚反应的动力学与实验结果十分一致．通过考察高活性ＡＡ单体加入后对其动力学行为和相应的ＭＷＤ的影响，作者提出了对聚苯撑醚砜的ＡＢ型缩聚合成中加快其反应速度和改进ＭＷＤ的实用方法．     

自由基聚合反应的Monte Carlo模拟方法

本文将化学反应动力学的Monte Carlo模拟方法运用到引发剂引发的自由基聚合反应的非稳态动力学,针对自由基聚合反应动力学数值模拟所特有的“无伸缩问题”,采用“偏倚抽样法”解决了Monte Carlo模拟中的“无伸缩问题”,模拟结果与非稳态动力学解的结果完全一致,此算法易推广到研究更复杂的自由基聚合反应体系。     

不等活性缩聚反应动力学及其分子量分布Monte Carlo模拟

 将缩聚产物分子量分布（ＭＷＤ）的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法和聚合反应动力学的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法结合起来，可在研究聚合反应动力学的同时获得ＭＷＤ随时间的变化．将该方法用于研究非等活性的ＡＢ—ＡＡ型缩聚反应的动力学与实验结果十分一致．通过考察高活性ＡＡ单体加入后对其动力学行为和相应的ＭＷＤ的影响，作者提出了对聚苯撑醚砜的ＡＢ型缩聚合成中加快其反应速度和改进ＭＷＤ的实用方法．     

D_4/N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷本体共聚反应聚合度变化的Monte Carlo模拟

用MonteCarlo方法模拟八甲基环四硅氧烷 (D4 )与N β 氨乙基 γ 氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)的本体开环共聚动力学 .模拟过程采用自由体积理论简化处理扩散效应并与本征反应动力学耦合 .本征动力学常数通过模拟主要共聚基元反应得到 ,基于优化的动力学常数通过模拟从分子水平揭示D4 APAEDMS本体开环共聚反应过程主要表现为活性阴离子聚合行为 ,同时又伴有部分逐步聚合特征 .     

Dynamic Monte Carlo simulation of chain growth polymerization and its concentration effect

Polymerization kinetics and chain configuration are two of lasting hotspots in Polymer Science. As these problems are concerned, computer experiment affords a very useful method besides theoretical and experi-mental investigations. The conventional Monte …     

聚合动力学研究方法进展

从构造聚合动力学模型所采用的数学方法出发 ,对聚合动力学模型———概率统计模型、机理模型及基于MonteCarlo模拟模型等的进展进行了综述。     

Molecular Weight Distribution Simulation in Equilibrium Ring‐Opening Polymerization: A New Macroscopic Model

Compared with other types of polymerization, the molecular weight and its distribution (MWD) of equilibrium ring‐opening polymerization (EROP) are complicated and have not been extensively studied. By using statistic method, a series of equations based on polymerization mechanism is established to describe numbers of rings, chains, and active centers. Using this new model, the predicted results of polydimethylsiloxane synthesized by EROP agree well with experimental results. This model has advantages in molecule number, calculation speed, and stability when compared with the Monte Carlo simulation. It also has the potential to replace Monte Carlo simulation in MWD prediction.     

具有RAFT链转移过程的活性自由基聚合的Monte Carlo模拟

活性自由基聚合是近年来高分子合成领域中研究的热点之一 .目前主要有两种体系 ,其一是ＴＥＭＰＯ调控的自由基聚合[1],但单体选择面窄 ,聚合速率慢 ;其二是原子转移聚合 ,单体适用面较广 ,但产物中常含有难以除去的金属离子[2 ].因此寻找单体适用性广 ,产物纯净的聚合体系 ,具有十分重要的意义 .近两年来 ,Ｔｈａｎｇ等[36 ]发现用双硫酯调聚的自由基聚合具有活性特征 ,并指出其原因是这类体系中的链转移具有可逆性 ,称为可逆加成 裂解链转移过程 (ＲＡＦＴ) ,可示意如下 :Ｒｉ·+ ＣＳＺＳＲｊ(ＤＳＥ)ｋａｄｄｋｄｉｓＣ·ＳＲｉＺＳＲｊ…     

基于格子链的缩聚反应的动态Monte Carlo模拟

采用描述自回避格子链的键长涨落模型, 以动态Monte Carlo方法对AB型单体的线型缩聚反应动力学过程进行了模拟. 通过该方法可以得到反应过程中链的瞬时构象, 还可以得到反应程度、聚合度、分子量分布及其随时间的演化. 模拟得到了合理的结果, 同时验证了无规线团尺寸与平均链长的标度关系, 表明该方法用于研究逐步聚合反应过程是可行的, 并且与一般的研究聚合反应的Monte Carlo方法相比, 还能够同时得到构象等空间信息. 还比较了不同大小的模拟体系所得到的分子量和多分散系数的异同, 讨论了有限元胞效应.     

Simulation of styrene free radical polymerization over bi-functional initiators using Monte Carlo simulation method and comparison with mono-functional initiators

In the present study, based on a complete mechanism, a Monte Carlo simulation method is employed to investigate the kinetics of styrene free radical polymerization over bi-functional initiators in a bulk medium. The effects of the concentration of initiator and the monomer, of the temperature on monomer conversion, average molecular weights, polydispersity index, and molecular weight distribution are inspected and compared with mono-functional initiators. According to the simulation results, an increase in either the concentration of initiator or the temperature leads to the rise of the monomer conversion and to the reduction of the average molecular weights, while the increase of the monomer concentration results in the rise of both monomer conversion and molecular weights, which is in accord with predictions of the theory of free-radical polymerization. In addition, application of bi-functional initiators increases both monomer conversion and average molecular weight and results in narrower chain length distributions.