新型无机-有机杂化中孔发光材料(phen)2Eu/MCM-41的合成与表征

合成出了担载稀土有机配合物的无机－有机杂化中孔发光材料（phen)2Eu/ECM-41,用X射线衍射,红外光谱,荧光光谱和紫外－可见8漫反射光谱对所得样品进行了表征,并与相应的纯稀土配合物进行了比较,结果表明,所得杂化材料具有典型的中孔材料MCM－41的结构,且经组装后孔结构保持不变,在紫外光照射下,发出稀土离子的特征谱线,但与纯稀土配合物相比,其激发光谱发生蓝移,稀土Eu3 所处的格位对称性降低,荧光寿命延长,另外,对光谱性质进行了讨论。     

聚合物稀土配合物发光材料的合成与性能研究

聚合物稀土配合物兼具稀土离子独特的发光特性和聚合物易加工成型等优点,在平面显示和信息通讯等领域具有巨大的应用潜力,研究开发新型大分子配体以及稀土含量高且荧光强的聚合物稀土配合物材料具有重要意义。本文重点对聚合物稀土配合物发光材料结构设计和合成方法的研究进展进行了综述,并从大分子配体和高分子稀土配合物的结构与发光性能关系...     

双齿席夫碱配基功能化的聚砜与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的制备及其荧光发射特性

通过分子设计,经过几步大分子反应,在聚砜(PSF)侧链键合了双齿席夫碱(SB)配基,制得了双齿席夫碱配基功能化的聚砜(PSF-SB)。在此基础上,以PSF-SB为大分子配体,以邻菲咯啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子螯合配位,分别制备了二元高分子-稀土发光配合物PSF-(SB)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(SB)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1,采用红外光谱和紫外吸收光谱对配合物进行了表征。研究了配合物的荧光发射性能与发光机理。制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能。结果表明,大分子配基PSF-SB本身具有强的荧光发射,但与Eu(Ⅲ)离子配位后,其自身的荧光发射大为减弱,其与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光,即键合在PSF侧链的双齿席夫碱配基能有效地产生分子内能量转移,强烈地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射。第二配体的协同配位效应与对配位水分子的置换作用使得三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。     

新型无机-有机杂化中孔发光材料(phen)_2Eu/MCM-41的合成与表征

合成出了担载稀土有机配合物的无机 -有机杂化中孔发光材料 ( phen) 2 Eu/MCM-4 1 ,用 X射线衍射、红外光谱、荧光光谱和紫外 -可见漫反射光谱对所得样品进行了表征 ,并与相应的纯稀土配合物进行了比较 .结果表明 ,所得杂化材料具有典型的中孔材料 MCM-4 1的结构 ,且经组装后孔结构保持不变 ,在紫外光照射下 ,发出稀土离子的特征谱线 ,但与纯稀土配合物相比 ,其激发光谱发生蓝移 ,稀土 Eu3 所处的格位对称性降低 ,荧光寿命延长 .另外 ,对光谱性质进行了讨论 .     

含稀土铽(Ⅲ)配合物透明树脂的制备及性能研究

含稀土元素的有机高分子 具有稀土离子独特的光、电、磁特性,又具有有机高分子材料优良的性能,是极具潜在应用价值的功能材料,早在1963年,Wolff和Pressley首次研究以高分子为基质的稀土荧光材料,引起了人们的广泛兴趣,80年代以来,高分子链上直接键合稀土配合物的研究也引起了化学家的注意。Okamoto和李文连等在较高稀土浓度下仍可以制成透明柔韧的薄膜。而由于稀土无机物与树脂的相容性差,难以均匀地分散到树脂中,所以获得发光功能高分子体相材料十分困难,本文首次报道将几种稀土铽（Ⅲ）配合物复合于苯乙烯（St）／甲基丙烯酸（HMA）的共聚体系之中,制备了具有发光功能的透明树脂,对其相关性能进行了研究,考察了稀土元素含量、组分配比等因素对聚合物透明性和发光性能的影响,结果表明：高分子网络给稀土配合物提供了稳定的化学环境,有利于展现其优良的发光性能,同时,稀土配合物赋予了光学树脂新的功能性。     

稀土配合物Tb(3-metho)3phen掺杂的有机电致发光

合成了一种新型稀土配合物Tb(3-metho)3phen，将其掺杂到导电聚合物PVK中改善了配合物的成膜性和导电性，并对掺杂薄膜进行了荧光，电致发光和形貌的研究，实验表明，存在聚合物到稀土配合物的能量传递，利用能量传递我们得到了窄谱带的绿色有机薄膜电致发光器件。     

基于Eu~(3+)配合物纳米颗粒温敏薄膜的制备及荧光性能研究

Eu3+配合物的发光具有针状发射峰、大的斯托克斯位移、长荧光寿命以及对温度高度敏感性等特点,这使得它们成为温度探针材料的最佳候选之一。合成了新型可以被可见光激发的Eu3+配合物(Eu-DT),在此基础上分别制备了基于Eu-DT分子和Eu-DT纳米颗粒的温敏薄膜,并对它们的荧光寿命的温度敏感性进行了测试。这两类薄膜的荧光寿命均表现出良好的温度敏感性,特别是基于纳米颗粒的温敏薄膜,由于纳米颗粒基质的保护作用,表现出更高的荧光稳定和温度敏感性。     

含稀土三元配合物高分子纳米纤维的制备与荧光性质研究

将发光良好的稀土三元配合物Eu(TTA)3phen和Tb(AA)3phen复合到水溶性的聚合物PVP中.通过静电纺丝技术得到了具有荧光特性的聚合物纳米纤维,并用扫描电镜和透射电镜对产物的微观结构进行了研究.同时研究了其荧光激发和发射光谱及荧光寿命.荧光测试表明稀土配合物在聚合物纳米纤维中比其在粉末中有更高的发光强度及更长的荧光寿命,其原因可归结为聚合物链状结构使得配合物无辐射的分子运动的受限,聚合物纳米纤维为稀土配合物提供了一个稳定的环境.该纳米纤维在紫外激发光的照射下可以发射出很强的稀土配合物的特征红光和绿光.     

含稀土铕配合物三维有序大孔材料的制备及其荧光性能

采用物理吸附的方法将稀土配合物嵌入三维有序大孔聚合物材料的孔内,组装了发光性能良好的含邻菲罗林-铕配合物的三维有序大孔聚合物材料(3DOM/Eu(Phen)2).并通过扫描电镜、红外光谱和荧光光谱对3DOM/Eu(Phen)2组装体进行了表征.结果表明:组装体的结构保持了三维有序大孔材料的结构特征,在紫外灯的照射下,发出稀土离子的特征谱线,与纯配合物相比,其激发光谱发生蓝移,荧光寿命延长.     

NH_4[RE(Ac)_4·H_2O]发光稀土配合物的研究

以乙酸和乙酸铵为配体,合成了新颖发光稀土配合物,通过元素分析、红外光谱、热重分析等手段对配合物进行了表征,确定其结构为NH4[RE(Ac)4.H2O](RE=Tb或Eu).结果表明,配合物中羧基以螯合、双齿和单齿方式与稀土离子配位;并通过荧光光谱分析、荧光寿命研究了其发光性能,配合物能发射强的稀土离子的特征荧光且有较长的荧光寿命.     

稀土配合物杂化发光材料的组装及光物理性质研究进展

稀土配合物兼具无机物稳定性好以及有机物荧光量子效率高的优点,而且具有可设计性,制备简便,容易修饰,荧光性质优异（发射谱带窄、色纯度高、荧光寿命长、量子产率高以及发射光谱范围覆盖可见和近红外光区等）．但配合物的光、热、化学稳定性和机械加工性能相对较差,因而限制了其在很多领域中的实际应用．近年来的研究表明,将稀土配合物引入到各种基质材料中可以改善其稳定性及机械加工性能,并对其光物理性质产生调制作用．根据基质材料的不同,杂化材料可分为无机基质、无机／有机复合基质及有机基质杂化材料．本文综述了这些不同基质稀土配合物杂化发光材料的研究进展,探讨了主客体间相互作用对杂化材料光物理性质及稳定性的影响,为实现稀土配合物杂化发光材料在光学器件领域（LED照明、光纤维、光学放大器及激光等）及生命分析领域的应用提供了重要的理论依据．     

双亲性希土-邻苯二甲酸正十四醇单酯-邻菲咯啉三元配合物的合成、表征、荧光特性及成膜性能

合成了双亲性的铕、铽-邻苯二甲酸正十四醇单酯-邻菲咯啉三元混配配合物，用红外光谱及差热-热重谱进行了表征。考察了发光性能。研究了它们在空气-水界面上的单分子膜行为，结果表明均具有良好的成膜行为。     

非典型双亲性β-二酮稀土配合物LB膜荧光稳定性 的研究

研究了一系列非典型双亲性β-二酮稀土配合物LB膜在紫外光激发下两种不同条件时的荧光稳定性：(1)每40s检测一次;(2)每周检测一次。第一种条件下,稀土配合物LB膜的荧光强度以直线关系缓慢衰减,30次后变化约4%。第二种条件下荧光强度呈单指数关系衰减。荧光强度衰减至原始值的1/e时间τ约为10周{如n[Eu·(TTA~3)Phen]:n(AA)=1:1LB的τ为11.4周}。相同激发次数(大于1次)时,第二种条件比第一种条件下LB膜荧光强度小。紫外可见吸收光谱结果表明,受紫外光激发后,LB膜中稀土配合物的吸光度降低且随时间延长吸光度进一步降低,导致荧光发射强度减小。放置半年后LB膜的光强度仍可被检测到。低角度X衍射结果表明,LB膜具有良好的周期性层状结构且层状结构可长时间稳定存在,有利于提高稀土配合物LB膜的荧光稳定性。     

Light‐emitting diodes and lasers based on polymer films doped with small organic molecules and rare‐earth complexes

We investigated the lasing properties of optically pumped polymer films. Amplified spontaneous emission (ASE) around 400 nm was observed in polymer films of polystyrene (PS) and poly(N‐vinylcarbazole) (PVK) doped up to 20% with the hole‐transporting organic molecule N,N′‐bis(3‐methylphenyl)‐N,N′‐diphenylbenzidine (TPD). Thus, TPD‐based films are candidates for blue‐emitting organic diode lasers. Films containing several semiconducting organic molecules and polymers and rare‐earth complexes were also investigated. Energy transfer was observed in PVK films doped with various europium and samarium complexes. PS films containing the electron‐transporting organic molecule 2‐(4‐biphenylyl)‐5‐(4‐tert‐butylphenyl)‐1,3,4‐oxadiazole and small amounts of TPD also showed energy transfer to the europium complexes, but not to the samarium ones. None of these films demonstrated ASE; therefore, they are not appropriate for lasing purposes. However, because rare‐earth ions have very sharp emission spectra, these materials are candidates for very monochromatic light‐emitting diodes. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 41: 2706–2714, 2003     

双长链烷基稀土杂多酸化合物LB膜的制备、结构及性质研究

制备了三种新型双窗长链烷基稀土杂多酸化合物langmuir和langmuir-blodgett膜：DODA/Ln(PW~1~1)~2(Ln=La,Sm,Eu)。用π-A等温线,IR,UV,小角X射线衍射,荧光光谱,光电压谱对其进行了表征。结果表明：它们在空气-水界面有良好的成膜性能,这些单层在表面压为零时,表观单分子占有面积为0.45～0.50nm^2。LB膜有良好的层间有序性,稀土杂多酸阴离子是作为一无机层夹在两个双长链烷基层之间。DODA/Ln(PW)~1~1)~2LB膜具有Sm,Eu的特征荧光,其光电压谱亦有较强的光电响应。     

Applications of Calixarenes in Polymer Synthesis

Summary: The applications of calixarenes in polymer synthesis have been reviewed. Calixarenes have been used as ligands to prepare rare earth calixarene complexes. A series of rare earth calixarene complexes have been synthesized and employed as efficient catalysts for the polymerization of ethylene, styrene, butadiene, propylene oxide, styrene oxide, trimethylene carbonate, and 5,5-dimethyl trimethylene carbonate. On the other hand, the synthesis and characterization of star-shaped polymers with calixarene as core molecules are also described.     

Fluorescence properties of novel rare earth complexes using carboxyl-containing polyaryletherketones as macromolecular ligands

The fluorescence properties of a series of rare earth (Re³⁺ = Eu³⁺, Tb³⁺) polymeric complexes (PEK-Re³⁺-HLs) using three high-T_g novel carboxyl-containing polyaryletherketones (PEK) as macromolecular ligands and small molecules (HL) such as 1,10-phenanthroline (Phen), dibenzoylmethane (DBM) and 8-hydroxyquinoline (HQ) as co-ligands were investigated by means of fluorescence excitation and emission spectroscopy as well as fluorescence lifetime measurement methods. Among them, PEK-1-Re³⁺-Phens, in which the Re³⁺ ions were coordinated simultaneously with Phen and PEK-1 containing both carboxyl and bulky isopropyl groups on the polymer backbone, exhibited strong fluorescence intensities, long lifetimes, and good film-formation properties. The smooth films of PEK-1-Eu³⁺-Phen and PEK-1-Tb³⁺-Phen, cast from their DMF solutions, could emit bright red and green light under the UV lamp of 365 nm, respectively, which characteristics are of great significance for their potential applications in the large area display material fields. The excellent fluorescence properties of complexes in this study were attributed to the synergistic effects of PEK-1 ligand and Phen co-ligand. Especially, the rigid twisted structure and the bulky isopropyl substituents on PEK-1 backbone forced the coordinated rare earth ion moieties apart, and thus the probability of non-radiative decay rate of Re³⁺ ions at the excited levels were decreased to a large extent.     

Fabrication of fluorescent holographic micropatterns based on the rare earth complexes using azobenzene‐containing poly(aryl ether)s as macromolecular ligands

In this work, on the basis of photoinduced surface relief gratings (SRGs) with the rare earth complexes using azo‐polymers as macromolecular ligands, a series of novel materials for fabricating rewritable fluorescent two‐dimensional micropatterns, whose color can be easily adjusted by changing the species of the rare earth ions, are demonstrated. The rare earth complexes are prepared using a series of poly(aryl ether)s containing azobenzene chromophores and carboxyl group as macromolecular ligands and 1,10‐phenanthroline as co‐ligands. The fluorescence properties of the rare earth complexes and the influence of the contents of azobenzene chromophores on the fluorescent intensity are investigated by means of fluorescence excitation and emission spectroscopy. By exposing the films of the rare earth complexes to an interference pattern laser beam, SRGs can be formed on the films. Under the excitation, fluorescent patterns of the SRGs can be observed by the measurement of fluorescence microscopy. © 2015 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2015 , 53, 936–943