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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 212 毫秒

1.  概念密度泛函理论及近来的一些进展  被引次数:2
   刘述斌《物理化学学报》,2009年第25卷第3期
   概念密度泛函理论(又称密度泛函活性理论或化学密度泛函理论)是密度泛函理论(DFT)的化学活性理论. 本文对其理论框架和最新进展进行了概述, 包括电负性、硬度、软度、福井函数、亲电性, 及其从这些概念中得到的原理. 介绍了二元描述符和立体效应定量描述的新进展, 并对今后的发展作出了展望.    

2.  三卤化硼Lewis酸性的密度泛函理论研究  被引次数:3
   喻典  陈志达  王繁  李述周《高等学校化学学报》,2001年第22卷第7期
   用密度泛函理论的DFT-LDA/NL方法研究BX3(X=F,CI,Br)分子的Lewis酸性。计算BX3分子的硬度时,采用一个可供选择的方法。该法是密度泛函理论的Janak定理的推广。结果表明,分子硬度是BX3 Lewis酸性的最好表征,应用Pearson的软硬酸碱(HSAB)原理可以合理地解释BX3酸性的变化规律。    

3.  电负性与原子价层轨道能  
   喻典《化学通报》,2005年第68卷第7期
   用密度泛函理论论证了原子价层轨道能与元素电负性之间的密切关系,说明如何用原子价层轨道能对元素电负性的概念进行解释,从而使周期表中元素电负性更容易被理解和计算。    

4.  1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的理论计算及QSAR研究  被引次数:1
   谢湖均  雷群芳  胡晓环  宣贵达  方文军《化学学报》,2011年第69卷第4期
   在B3LYP/6-31+g(d)计算水平下,通过运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,对7种1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的电子结构特征进行了研究,获得了它们的电离能、亲合能、化学硬度、化学软度、化学势、电负性、亲电性、分配系数、折射率、极化率、分子体积和分子表面积等参数.结果表明,在2-氨基苯并咪唑衍生物的1位引入取代摹团,对化合物的电荷布居和结构性质都有较大的影响;关联了定量结构一活性关系(QSAR),7种化合物的半数致死量LD50与极化率等有较好的相关性.这些结果可为1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的氧化代谢实验研究和毒性机理揭示等提供重要信息.    

5.  LaOFeAs的反铁磁能带结构  被引次数:1
   麻焕锋  黄整  强伟荣  王龙  梁方艳  潘敏  赵勇《原子与分子物理学报》,2009年第26卷第3期
   基于密度泛函理论(DFT),采用线性缀加平面波展式结合改进的局域轨道方法(APW+lo),对新型超导材料LaOFeAs的结构进行了计算和分析.反铁磁计算的结果表明,由于巡游电子的贡献,系统具有负的磁矩.费米面附近两种自旋电子的能带在Г点附近具有显著差异,自旋向下的一条空带在此形成了与自旋向上未满填充导带局域相似的结构.而在其他K点,这两种自旋能带的结构基本相同.    

6.  LaOFeAs的反铁磁能带结构  
   麻焕锋  黄整  强伟荣  王龙  梁方艳  潘敏  赵勇《原子与分子物理学报》,2009年第26卷第4期
   基于密度泛函理论(DFT),采用线性缀加平面波展式结合改进的局域轨道方法(APW+lo),对新型超导材料LaOFeAs的结构进行了计算和分析。反铁磁计算的结果表明,由于巡游电子的贡献,系统具有负的磁矩。费米面附近两种自旋电子的能带在Г点附近具有显著差异,自旋向下的一条空带在此形成了与自旋向上未满填充导带局域相似的结构。而在其他K点,这两种自旋能带的结构基本相同。    

7.  青霉素基团性质的分析  
   孙艳涛  杨忠志《分子科学学报》,2006年第22卷第6期
   以密度泛函理论和电负性均衡原理为基础,应用修正的电负性均衡方法,并自编程序,用最小二乘法,拟合确定了H,C,O,N,F和Cl以及S等各种类型原子的价态电负性、价态硬度和能量的相关参数;从电负性均衡原理的观点,利用这些参数确定了一些青霉素基团的电负性和电荷分布,并进行了讨论.    

8.  原子-键电负性均衡方法参数的确定与探讨  
   张贻亮  杨忠志《分子科学学报》,2003年第19卷第3期
   原子-键电负性均衡方法(ABEEM)是以密度泛函理论(DFT)和电负性均衡原理为基础发展而来,它明确地考虑了化学键是不引入任何实验数据的带纯理论性和计算的方法.使用统一标准并具有代表性和全面性地选择了200多个模型分子,利用可得到较准确结构的MP2/6-31G*优化结构,心/STO-3G单点计算得到Mulliken重叠布居,再用最小二乘法拟合得到许多主族元素在分子体系中的诸原子(包括单、双和叁键等不同成键状态)和化学键的ABEEM参数.所得到的原子的价态电负性可与已提出的其他电负性标度相比拟,计算CO得到的电荷负端为C(与从头计算的结果相反),结果与实验相符,且原子电荷的正负不完全由原子电负性决定.    

9.  Al、Zn、Mn、Zr、Ca对Mg合金电子结构影响的第一性原理研究  
   张利娟  陈敬超  冯晶  杜晔平  于杰《低温与超导》,2008年第36卷第12期
   应用密度泛函理论研究了合金元素Al、Zn、Mn、Zr、Ca对α-Mg合金电子结构的影响。对合金元素添加后的结构进行了优化。在稳定结构的基础上,通过对不同合金元素的形成能、态密度、布居分布、差分电荷密度的分析,认为引起合金性能变化的原因是各合金元素的电负性和原子半径的大小不同所致,对比了合金元素对材料电子结构的影响,从理论上解释了Zr、Ca强烈的合金强化、细化作用。    

10.  固氩高压物态方程和弹性性质的密度泛函理论计算  
   孟川民  姬广富  黄海军《高压物理学报》,2005年第19卷第4期
    用平面波赝势方法结合局域密度近似密度泛函理论(DFT-LDA)计算了零温下固态氩晶体在压力0~82 GPa的p-V关系和弹性性质,计算结果与静高压实验数据符合较好,计算结果表明局域密度近似方法能较好地描述固氩晶体高压下的性质,采取合理的方法和计算参数,惰性气体固态晶体高压下的力学性质可以比较准确地计算出来,这可为一些还不能通过实验进行研究的物态分析提供借鉴。    

11.  3,5-二碘水杨醛缩乙二胺席夫碱配合物的合成、理论研究及其与ct-DNA的实验研究  
   李艳萍  刘翔宇  吉文欣  冀永强《分子科学学报》,2013年第4期
   合成了2种新型3,5-二碘水杨醛缩乙二胺席夫碱过渡金属配合物.经过元素分析、红外光谱和摩尔电导值分析,确定配合物的组成为M2L2(M=Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)).用Gaussian09量子化学程序包,采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,对配合物的几何构型、电荷分布、前线分子轨道及稳定性进行了量化计算.从理论计算角度分析比较了钴、镍配合物反应活性的强弱.通过紫外-可见光谱法、荧光发射光谱法、黏度法对配合物与ct-DNA的相互作用进行了实验研究.理论分析与实验结果都表明Co(Ⅱ)配合物反应活性强于Ni(Ⅱ)配合物,实验研究与理论计算结果相一致.    

12.  确定大分子体系电荷分布的新方法  被引次数:1
   王长生 孙仁安《高等学校化学学报》,1997年第18卷第8期
   近年来,应用密度泛函理论探求电负性和硬度与体系中电荷分布之间的关系,成为令人关注的课题[1~5].Mortier[1,2]的电负性均衡方法(EEM)没有考虑化学键电荷.Ghosh[4]的半经验电负性均衡方法考虑了化学键电荷,但键电荷取值假设太简单.本文同时考虑了分子中的原子电荷和键电荷的作用,给出了分子中原子和化学键有效电负性的精密公式,这些公式为发展一个系统的精密电负性均衡方法及应用奠定了基础.1理论方法以密度泛函理论[6]为基础,将分子的单电子密度ρmol(r)按式(1)分割:式中ρα(r)是分子中α原子区域的单电子密度,ρα…    

13.  密度泛函理论派生概念和原理在摩擦化学中的应用  被引次数:1
   李生华 杨鹤 金元生《摩擦学学报》,2004年第24卷第1期
   评述了密度泛函理论派生概念和原理在摩擦化学中的应用,指出可以采用摩擦化学势(或摩擦化学电负性)和摩擦化学硬度作为表征固体摩擦材料和润滑剂分子力化学反应活性的量化参数,从而为摩擦化学计算与设计提供量子化学参数。    

14.  掺杂元素对Mg2NiH4稳定性影响的第一性原理研究  
   肖荣军  郭进  黄刚  张秀彦  朱基珍《原子与分子物理学报》,2010年第27卷第1期
   本文采用基于密度泛函理论(DFT)的第一原理赝势平面波(PW-PP)方法,计算了低温相Mg2NiH4和(Mg2Ni,X)H4(X=Ag, Al, Ti或Zr)的生成热及电子结构,分析了掺杂元素对Mg2Ni氢化物稳定性的影响. 结果表明,掺杂导致了合金氢化物生成热的绝对值降低,合金氢化物的稳定性下降,且发现掺杂元素电负性越大,氢化物越不稳定. 从电子态密度图和Mulliken布居数分析知道,掺杂后合金氢化物释氢能力增强的主要原因在于Ni-H之间的成键减弱,以及掺杂元素诱导费米能级EF处电子数浓度N(EF)的增加.    

15.  掺杂元素对Mg2NiH4稳定性影响的第一性原理研究  
   肖荣军  郭进  黄刚  张秀彦  朱基珍《原子与分子物理学报》,2009年第26卷第5期
   本文采用基于密度泛函理论(DFT)的第一原理赝势平面波(PW-PP)方法,计算了低温相Mg2NiH4和(Mg2Ni,X)H4(X=Ag, Al, Ti或Zr)的生成热及电子结构,分析了掺杂元素对Mg2Ni氢化物稳定性的影响. 结果表明,掺杂导致了合金氢化物生成热的绝对值降低,合金氢化物的稳定性下降,且发现掺杂元素电负性越大,氢化物越不稳定. 从电子态密度图和Mulliken布居数分析知道,掺杂后合金氢化物释氢能力增强的主要原因在于Ni-H之间的成键减弱,以及掺杂元素诱导费米能级EF处电子数浓度N(EF)的增加.    

16.  密度泛函理论下的分子电负性(IV)——大环分子的总能量和电…  
   王鲁红 沈尔忠《高等学校化学学报》,1996年第17卷第5期
   以密度泛函理论表述的电负性定义其均衡原理为基础,提出了一个修正电负性均衡方法(MEEM),可直接用于计算各类分子的总能量和原子电荷分布,通过对3个较大环状分子18-crown-6,24-crown-8和24-cryptand的实际计算,发现其计算结果与从头计算结果接近。    

17.  密度泛函理论下的分子电负性(Ⅳ)──大环分子的总能量和电荷分布的直接计算  
   王鲁红  沈尔忠  杨忠志《高等学校化学学报》,1996年第5期
   以密度泛函理论表述的电负性定义及其均衡原理为基础,提出了一个修正电负性均衡方法(MEEM),可直接用于计算各类分子的总能量和原子电荷分布。通过对3个较大环状分子18-crown-6,24-crown-8和24-cryptand的实际计算,发现其计算结果与从头计算结果接近。    

18.  端接配体原子的电负性对磁耦合作用的影响  被引次数:1
   胡海泉  陈志达  刘成卜《化学学报》,2002年第60卷第10期
   应用微扰理论,分析了端接配体原子的电负性对体系磁耦合作用的影响。研究 表明,随着端接配体原子电负性的增大,磁中心间的耦合作用减弱。应用密度泛函 理论和对称性破损方法对双核铜(II)模型体系进行了计算,计算结果验证了上述 结论。    

19.  应用ABEEM模型计算铁(Ⅱ)配合物的电荷分布  被引次数:1
   肖红艳  杨忠志《高等学校化学学报》,2005年第26卷第10期
   以密度泛函理论和电负性均衡原理为基础,在原子.键电负性均衡模型中,利用最小二乘法,并结合自编程序,拟合确定了氢、碳、氮、硫以及铁(Ⅱ)等各种类型的原子及相关化学键区域的参数.利用上述参数计算了一些铁(Ⅱ)配合物的电荷分布,计算结果可以和从头算结果很好地相关联。    

20.  C_(56)X_(10)(X=F,Cl,Br,I)的结构稳定性和电子性质  
   曹青松  邓开明《物理化学学报》,2010年第26卷第2期
   采用密度泛函理论(DFT)中的广义梯度近似(GGA)方法对C_(56)X_(10)(X=F,Cl,Br,I)的结构稳定性和电子性质进行了计算研究.结构稳定性计算表明:对于C_(56)X_(10)(X=F,Cl,Br,I),能隙、反应热、最大振动频率和最小振动频率都随着X原子序数的增加而减小,表明C_(56)X_(10)(X=F,Cl,Br,I)的稳定性随着X原子序数的增加而逐渐降低,其中C_(56)F_(10)最为稳定.前人在实验上已成功合成出C_(56)Cl_(10),因此,我们推测C_(56)F_(10)有望在实验上成功合成.前线轨道计算发现,C_(56)相邻的五边形公共顶点以及两个六边形-五边形-六边形公共顶点是笼子中化学活性最强的部位,有利于卤族元素的外部吸附.此外,计算结果还显示,C_(56)X_(10)(X=F,Cl,Br,I)的电负性随着X原子序数的增大而逐渐减弱,C-X基团的电负性因位置的不同而不同.    

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