α-羟基取代膦酸酯类化合物的合成研究进展

含磷化合物一直是有机化学研究的热点之一,许多合成药物以及天然产物都含有磷原子。其中,α-羟基取代膦酸酯类化合物是重要的有机合成中间体,其在有机合成中的应用一直受到广泛关注。文章详细综述了α-羟基取代膦酸酯类化合物的合成方法。     

功能化烯胺的合成

烯胺作为许多药物的关键结构单元,在有机合成,特别是天然产物的合成和含氮杂环化合物的合成中有很重要的应用。为了更好地发展适用性广的合成新方法,本文综述合成烯胺的最新研究进展。首先总结了传统合成烯胺的相关工作,随后综述了催化合成烯胺的相关工作,包括烯烃的催化胺化和炔烃氢胺化反应,详细介绍了过渡金属（主要是Cu（Ⅰ或Ⅱ）或Pd（0或Ⅱ））催化的Buchwald-Harwig反应中,使用多种取代烯烃（包括卤代烯烃及拟卤代烯烃与烯基硼酸）作为底物的研究进展,同时,对通过C（sp²）-H直接活化来构筑与不同胺相连的C-N键的Aza-Wacker氧化偶合反应也进行了介绍。希望对发展合成烯胺的新方法有所裨益。     

金鸡纳碱衍生物催化的异氰酸酯与硝基烯的不对称形式[3＋2]环化反应

手性2,3-二氢吡咯是合成天然生物碱的重要中间体，而且可以很容易转化成多取代的吡咯烷，因此发展高效合成手性二氢吡咯的方法对于有机合成化学具有重要意义．不对称诱导和金属催化合成光学活性的吡咯烷的方法已有很多，但还没有不对称催化合成手性2,3-二氢吡咯的报道．金属化的异氰与不饱和烯烃可以环化生成消旋的二氢吡咯（Saegusa，T；Ito，Y．；Kinoshita，H．；Tomita，S．，Org．Chem．1971，36，3316），     

N－取代三氯乙酰胺合成新脲类化合物及其生物活性的研究（I）──N，N″－多亚甲基双（N＇－取代苯基）脲的合成及除草活性

Ｎ－取代三氯乙酰胺合成新脲类化合物及其生物活性的研究（Ｉ）──Ｎ,Ｎ″－多亚甲基双（Ｎ＇－取代苯基）脲的合成及除草活性郭佃顺,黄汝骐,高蓉华,吴志广（山东师范大学化学系,山东省有机合成重点实验室,济南,２５００１４）王玲秀（南开大学元素有机化学研究所...     

烯胺酮（酯）参与的串联反应构建吡咯衍生物的研究进展

作为多位点的有机合成子,烯胺酮（酯）参与的串联反应广泛应用于吡咯衍生物的合成。综述了烯胺酮（酯）与邻二羰基化合物,β 硝基烯烃和苯乙炔等参与的串联反应在吡咯单环和稠环衍生物合成中的应用进展,并对其未来发展进行了展望。参考文献49篇。     

四丁基三溴化铵在有机合成中的应用

四丁基三溴化铵（ＴＢＡＢｒ_３）是一种稳定的溴化剂，它的制法简便，应用范围广泛。本文综述了ＴＢＡＢｒ３的制法、性质及其在有机合成中的主要应用，包括酚类、芳胺、甲基酮、烯烃、炔烃的溴化，醇的氧化以及Ｎ－取代酰基脲的合成。     

1,1-二溴-1-烯烃在有机合成中的研究进展

1,1-二溴-1-烯烃作为一类重要的有机合成原料和中间体,已被应用于C—C、C—N、C—O、C—P和C—S键的构建.二溴烯烃分子中包含一对活泼的C—Br键,使其在制备溴代烯烃、溴代炔烃、端炔和通过经典的偶联反应制备多取代的烯烃、内炔和稠环化合物等的反应中应用广泛.综述了1,1-二溴-1-烯烃在有机合成中的研究进展.     

非光催化与电化学体系下有机硫试剂参与的烯烃构建C—S键研究进展

烯烃是重要的合成子,其简洁高效的合成转化一直是有机合成领域的研究热点.近年来,基于烯烃骨架的C—S键成键反应特别受科学家的关注.烯烃可以与常见的有机含硫试剂(包括硫醇或硫酚、二硫醚、亚砜、磺酰肼、磺酰氯和亚磺酸钠等)反应,在烯烃的α-位或者β-位构筑C—S键来合成硫醚、亚砜或砜类化合物.鉴于此,以有机硫试剂的种类为分类依据,综述了近年来非光催化与电化学体系下有机硫试剂参与的烯烃构建C—S反应的相关研究.展望未来,在烯烃与有机硫试剂的C—S成键反应研究中,双官能团化反应和不对称催化合成具有较好的应用前景.     

一锅两步法合成1,4-二芳基取代-1,3-丁二烯类化合物

1,3-共轭烯烃不仅是有机合成不可或缺的原料或中间体,许多聚合物、天然产物和具有生理活性化合物的核心骨架都含有1,3-丁二烯结构单元.简便而有效的1,3-共轭烯烃合成方法一直是化学家们感兴趣的研究课题,在已有共轭烯烃的合成方法中,钯催化烯基卤与端烯的Heck交叉偶联反应占据了主要地位.最近,简单化合物的"一锅法"串联反应构建碳碳键具有操作及反应后处理简单、原子经济性高等优点而备受关注.以价廉易得端炔和联硼酸频哪醇酯为原料,在碱催化下进行硼氢化反应生成烯基硼酸频哪醇酯,这一中间体无需分离纯化,在Pd(OAc)_2和碱的作用下实现一锅串联反应得到目标产物1,4-二芳基取代-1,3-丁二烯化合物,所有化合物的结构用~1HNMR和~(13)CNMR进行表征,该一锅串联法合成途径简捷,反应条件温和,为共轭烯烃化合物合成提供了简便的途径.     

过渡金属催化的6-苯基-5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮的合成——推荐一个大学有机化学综合实验

有机合成中,碳-碳键的形成和断裂是一个永恒的热门话题,科学家为此发展了很多形成碳-碳键的方法。在这一领域,诞生了不少诺贝尔化学奖的成果,格氏反应和烯烃复分解反应就是其中的经典案例。烯烃复分解反应提供了一种连接sp2-碳和sp2-碳的全新思路,发展出了一些活性分子全合成的高效路径。因而,2005年的诺贝尔化学奖授予了对烯烃复分解反应有杰出贡献的三位科学家。本有机化学综合实验由三个反应构成,包括改进的格氏反应、DMAP催化的酯化反应和关环烯烃复分解反应。每一个反应都可独立成为一个基础有机化学实验,三步的连续反应可以作为一个综合多步合成实验。本实验有助于理解有机合成的过程和机理,体验有机合成的魅力。     

Solid-Phase Stereoselective Synthesis of (E)-1, 2-Disubstituted Ethenes from Polymer-Sopported a-Selenoaldehydes

Reaction of polymer-supported a-selenoaldehydes with Grignard reagents afforded polymer-bound B-hydroxyalkyl selenides, which treated with thionyl chloride and triethylamine leading to (E)-1, 2-disubstituted ethenes in good yield.     

Solid-Phase Stereoselective Synthesis of （E）-1, 2-Disubstituted Ethenes from Polymer-Sopported α-Selenoaldehydes

Reaction of polymer-supported α-selenoaldehydes with Grignard reagents afforded polymer-bound β-hydroxyalkyl selenides, which treated with thionyl chloride and triethylamine leading to (E)-1, 2-disubstituted ethenes in good yield.     

Reaction of Polymer-supported Selenovinyl Bromide with Grignard Reagents： A Facile Route to the Synthesis of （E）-1, 2-Disubstituted Olefins

Polymer-supported selenovinyl bromide, easily prepared from polymer-supported selenenyl bromide with acetylene, reacts with different Grignard reagents using a step-by-step strategy to obtain （E）-1, 2-disubstituted ethenes in good yields.     

Synthesis and Structure of 1-Bromo-1-nitro-2-piperidino(cyclohexylamino)-2-phenylethenes

A preparation method was developed for new representatives of halonitroenamines, 1-bromo-1-nitro-2-piperidino(cyclohexylamino)-2-phenylethenes. Both molecules possess E configuration and are of high polarity.     

Stereoselective Synthesis of（E）—and（Z）—1,2—Disubstituted Ethene from Polymer—Supported vinylic Selenide

This letter describes a method for the stereoselective synthesis of polymer-supported vinylic selenides and their applications to synthesis of(E)-and(Z)-1,2-disubstituted ethenes on solid-phase by the couplig reaction with Grignard reagents under the catalysis of NiCL2(PPh3)2.     

A new approach to the 1,10-phenanthroline core

A protocol for the synthesis of substituted 1,10-phenanthrolines is reported. The phenanthroline scaffold has been obtained constructing the central cycle starting from two pyridine rings. The method is hinged upon the intramolecular coupling of cis-1,2-di(2-bromo-3-pyridyl)ethenes that are in turn obtained from the Wittig reaction of 2-bromonicotinaldehydes with phosphonium salts prepared from 2-bromo-3-(bromomethyl)pyridines. Yields up to 75% have been obtained.     

Synthesis of 2',3'-dideoxy-2'-trifluoromethylnucleosides from alpha-trifluoromethyl-alpha,beta-unsaturated ester

The treatment of alpha-bromo-alpha,beta-unsaturated esters 2 with FSO(2)CF(2)CO(2)Me and CuI in DMF/HMPA constitutes a new synthetic scheme for the preparation of alpha-trifluoromethyl-alpha, beta-unsaturated esters 3. The trifluoromethylation of (Z)/(E)-ethyl 3-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-bromo-2-propenoate (2e), which is derived from 1-(R)-glyceraldehyde acetonide, yields the key intermediate alpha-trifluoromethyl-alpha,beta-unsaturated esters 3e. This is transformed into anomeric acetates 8a and 8b and is used for the synthesis of a number of 2', 3'-dideoxy-2'-trifluoromethylnucleosides.     

松毛虫性信息素(5Z,7E)-十二碳二烯醇的立体选择性合成

从简单原料乙炔出发,通过炔对丙烯醛的加成反应得到7-溴代-(4Z,6E)-庚二烯醛,再经乙二醇保护、Pd催化偶联、水解、Wittig反应和还原等步骤,立体选择性地得到松毛虫性信息素(5Z,7E)-十二碳二烯醇,其结构通过IR,NMR和MS等技术得到确认.     

Stereoselective synthesis of vinylgermanes and their facile transformation into vinyl halides

Whereas iododegermylation of (Z)-1-triethylgermyl-1-dodecene gives (Z)-1-iodo-1-dodecene, bromodegermylation proves to give (E)-1-bromo-1-dodecene. Two general procedures for the preparation of vinylgermanes are also described.     

Theoretical conformational analysis of substituted nitroethenes in solution

Theoretical conformational analysis of 1-nitro- and 1-bromo-1-nitro-2-(trichloromethyl)ethenes dissolved in methylene chloride and benzene was carried out by the B3LYP/6-31G* method. The calculated structures of these compounds were found to nicely fit experiment: Both in the gas phase and in solution, 1-nitro-(2-trichloromethyl)ethene is an E isomer, while its bromine-containing analog is a Z isomer.