胃蛋白酶非天然催化活性的新用途:高效合成四氢喹唑啉（英文）

猪胃粘膜蛋白酶具有催化芳香胺和2-氨基苯甲醛环化缩合反应的能力,在甲醇水溶液中,以良好的收率(41%～95%)合成了一系列四氢喹唑啉类化合物.通过优化酶促反应的溶剂、温度、酶用量和底物比例来提高胃蛋白酶的催化活性.该方法可作为四氢喹唑啉衍生物化学合成的替代方法,也进一步拓展了胃蛋白酶非天然催化活性的应用范围.     

聚乙二醇200溶剂中镍催化合成喹唑啉酮衍生物

以廉价、易得的氯化镍与脯氨酸锂为催化剂,在聚乙二醇200 (PEG 200)溶剂中建立一种操作简单、经济环保的2-卤代苯甲酸和脒类盐酸盐合成喹唑啉酮衍生物的方法.该方法具有操作简便、无毒和无刺激的特点,均能以较高的产率得到一系列喹唑啉酮类衍生物,最高产率达94%.     

一种在温和铜催化条件下合成喹唑啉酮的有效方法

喹唑啉酮及其衍生物是天然产物中的一类重要化合物,从植物、动物和微生物里提取出的生物碱中,许多含有喹唑啉酮的结构片段．这类天然产物在生物学和药学领域有着广泛的应用,例如可作为催眠药、止痛药、镇定剂、抗惊厥剂、止咳药、抗菌药、抗炎药、抗肿瘤药以及抗糖尿病药物．虽然目前已有许多合成喹唑啉酮衍生物的方法,然而这些方法通常步骤繁琐、原料不易得到或制备．清华大学化学系付华课题组采用在CuI催化下,利用邻卤代苯甲酸衍生物与脒或胍一锅反应即可制备喹唑啉酮衍生物．这种方法反应条件温和,反应体系中不需要加入任何配体和添加剂．对于各种取代的邻溴（碘）苯甲酸与脒的反应,     

室温下铜催化制备含羰基或酯基的喹唑啉-4(3H)-亚基类衍生物

在室温的条件下,建立了一种简单实用的铜催化制备含酮羰基或酯基的喹唑啉-4(3H)-亚基类衍生物的新方法.实验证明以2-溴苯甲酰乙酸甲酯类似物及脒盐酸盐为原料,碘化亚铜为催化剂,磷酸钾为碱,无添加配体的情况下,可成功制备一系列喹唑啉类衍生物.其结构均经1H NMR、13C NMR及HRMS确证.     

离子液体中Yb(OTf)_3催化下喹唑啉酮衍生物的绿色合成

以邻氨基苯甲酰胺和芳醛为原料,离子液体[BMIm]Br为溶剂,Yb(OTf)3为催化剂室温下合成了一系列的2-芳基-2,3-二氢化喹唑啉-4-(1H)-酮衍生物.和其他方法相比,该方法具有反应条件温和、产率高(85%～96%)、环境友好等优点.产物的结构通过熔点,IR,1H NMR和高分辨质谱分析确证.     

胃蛋白酶催化合成2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物

在乙醇溶剂中,考察了不同的酶对2-氨基苯甲酰胺与醛类物质环缩合反应的催化性能,确定胃蛋白酶为最佳的催化剂.然后对反应温度、酶用量、底物的物质的量比、反应时间等影响因素进行优化,确定了最佳的反应条件:在65℃温度下,10 mg胃蛋白酶可以高效催化2-氨基苯甲酰胺与芳香醛及脂肪醛的反应,合成了一系列2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物.     

痕量环钯配合物高效催化合成二茂铁衍生物

选用新型双二茂铁亚胺环钯配合物(Fc2C NPh)Pd Cl PPh3(Fc=Ferrocenyl,Ph=Phenyl)作为催化剂,通过碘代二茂铁作为反应底物,进行Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,以良好产率,合成了一系列具有特殊取代基的二茂铁衍生物(1~9).优化了制备二茂铁衍生物的交叉偶联反应条件,考察了底物适应范围,给出了优化合成路线,推测了催化反应机理.结果表明,选用的环钯配合物催化剂对潮气和空气不敏感,具有催化剂用量少(痕量)、催化反应活性高、底物适应范围宽等优点,是制备二茂铁衍生物的理想催化剂.     

无催化剂一锅法合成4-取代喹唑啉

报道了一种无需催化剂一锅法制备喹唑啉类化合物的新方法,制备的15个喹唑啉化合物中,其中有3个新化合物,收率在37%~95%.探讨了溴代烃的电子效应和空间位阻效应对反应的影响,提出了可能涉及重复亲核加成、消除生成喹唑啉的新机理,并因此而扩展到用酸酐代替N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的反应.     

2,2'-二取代双[3-芳基喹唑啉-4(3H)-酮]的合成

研究了多米诺骨牌反应合成2,2'-二取代双[3-芳基喹唑啉-4(3H)-酮]衍生物的方法.该方法应用膦亚胺1与芳基异氰酸酯的氮杂Wittig反应得到碳二亚胺2,接着与二酚在碳酸钾存在下反应,合成了28个未见文献报道的双喹唑啉酮衍生物4.所得产物4的结构经IR,1HNMR,MS和元素分析测定,并且采用X射线衍射分析方法进一步确证了化合物4z的结构.     

水相中微波辅助合成喹唑啉-4(3 H)-酮类衍生物的研究

开展了2-卤代苯甲酰胺与腈类化合物反应生成喹唑啉-4(3H)-酮类衍生物的微波辅助合成研究。结果表明:在微波辅助条件下,生成的喹唑啉-4(3H)-酮类衍生物的速率均较常规加热条件下增大,并且2-碘代苯甲酰胺比2-溴苯甲酰胺活性更高。一系列的喹唑啉-4(3H)-酮衍生物被高效地合成出来,最高产率达到89%。