五水四氯化锡催化合成氯乙酸正丁酯

在五水四氯化锡存在下，由氯乙酸和正丁醇合成了氯乙酸正丁酯。实验结果表明，五水四氯化锡对酯化反应具有较高的催化活性。较适宜的反应条件为：氯乙酸100mmol，n(氯乙酸)：n(正丁醇)：n(五水四氯化锡)=1：1．5：0．029，回流分水90min，酯化率91．3％。     

磷钨酸催化合成氯乙酸异丙酯

研究了磷钨酸催化氯乙酸与异丙醇合成氯乙酸异丙酯的反应 ,讨论了影响合成的因素 ,找出了最佳合成条件 ,收率达到 90 %。     

离子交换树脂在氯乙酸酯化反应中的应用

在合成氯乙酸丁酯和氯乙酸乙酯时，采用０１１×７和Ｄ７２离子交换树脂作催化剂，００１×７树脂的催化活性优于Ｄ７２树脂。考察了反应条件对酯化反应的影响。在合成氯乙酸丁酯时，其氯乙酸转化率可达９８．８％。合成氯乙酸乙酯时，其氯乙酸转化率为８３．６％。     

双氯乙酸苯二酚酯的合成

以丙酮为溶剂、三乙胺为缚酸剂，苯二酚10mmol，n(苯二酚)：n(氯乙酰氯)=1.0：3．0，在0℃～5℃的冰水浴下反应30min后再加热回流4h～5h，合成了两个双氯乙酸苯二酚酯(收率分别为63．4％，70．2％)，其结构经元素分析、1H NMR和MS确认。     

硫磺对滴定测定氯乙酸的影响

1　引　　言目前国内氯乙酸产品的分析方法采用ＺＢＧ170 2 4 90法 ,此方法未考虑硫磺对二氯乙酸测定的影响 ,往往偏差较大。其分析方法原理为 :氯乙酸和二氯乙酸与碱进行脱氯反应分别生成羟基乙酸钠和草酸钠 ,先用银量法测出所含总氯 ,再用高锰酸钾滴定水解生成的草酸钠 ,可计算出二氯乙酸 ,然后再用总氯量减去二氯乙酸中的含氯量即得氯乙酸的含量。国内氯乙酸生产均以硫磺为催化剂 ,产品中不同程度地含有硫磺 ,含硫磺量在ｌ 10 0 0 0～ 1/ 10 0 0之间。硫磺在测定过程中会发生如下反应 :4Ｓ +8ＮａＯＨ =3Ｎａ2 Ｓ +Ｎａ2 ＳＯ4+4Ｈ2 Ｏ (…     

2-(3-苄基苯基)丙醛合成工艺的改进

以3－苄基苯乙酮、异丙醇钠和氯乙酸异丙酯为起始原料,采用“一锅煮”方法合成了消炎镇痛药酮洛芬的重要中间体2－（3－苄基苯基）丙醛,总收率82％。     

氨基磺酸催化合成氯乙酸正丁酯

氨基磺酸能够代替硫酸作为酯化催化剂。研究了以氨基磺酸为催化剂,氯乙酸与正丁醇合成氯乙酸正丁酯。研究了反应的影响因素和催化剂的重复使用性能。当氯乙酸、正丁醇和氨基磺酸的摩尔比为0.05:0.15:0.00773,回流分水90min时,酯收率达82.4%。并以氨基磺酸为催化剂合成了氯乙酸异丁酯、氯乙酸仲丁酯、氯乙酸正戊酯、氯乙酸异戊酯和氯乙酸2-戊酯。     

2,4-二氯苯氧乙酸合成实验中苯氧乙酸制备的改进

2,4-二氯苯氧乙酸合成实验中制备苯氧乙酸一步,教材上是以氯乙酸和苯酚为原料,在碱性条件下进行Williamson反应。教材所述实验方法,存在氯乙酸的水解和苯酚的氧化等问题,导致产品质量差、收率低。对该实验采取以下改进措施:采用0℃下中和氯乙酸;加入苯酚的同时加入1%亚硫酸钠;苯酚与氢氧化钠作用后,再加入到氯乙酸钠溶液中。改进后的实验,不但提高了苯氧乙酸产品的质量,而且收率可达95.2%。     

用离子色谱法测定水中微量氯乙酸

1　引　　言现代医学证明饮用水经氯化消毒产生的氯乙酸具有“三致”性。因此 ,如何快速简便而准确地测定水中微量氯乙酸则至关重要。离子色谱法适用于分析无机阴、阳离子和常见的有机离子 ,但用于分析氯乙酸根离子报道较少 ,一些文献中仅仅说明离子色谱可用于氯乙酸的测定 ,但未作详细描述。本文在前人研究工作的基础上 ,研究了用离子色谱分析水中一氯乙酸和三氯乙酸的分析方法 ,并用于实际水样的分析 ,结果表明 ,该方法具有简便、快速和准确的特点。2　实验部分2 .1　仪器与试剂　Ｄｉｏｎｅｘ 2 0 10Ｉ型离子色谱仪 (美国Ｄｉｏｎｅｘ公…     

氯化铁催化氯乙酸的酯化作用

报道了在氯化铁水合物存在下氯乙酸与不同醇的酯化反应，测定了部分酯的物理常数，结果表明，氯化铁对该反应的催化活性良好。     

A divergent synthesis of dihydropyridazinones,N‐substituted dihydropyrazoles,and O‐substituted pyrazoles

Dihydropyridazinones 4a , 4b , N‐substituted dihydropyrazoles 5b , 5c , 5d , and O‐substituted pyrazoles 6a , 6b , 6c , 6d have been synthesized starting from spirocyclopropanepyrazole derivative 2 . Treatment of 2 with α‐chloro esters, e.g., methyl chloroacetate, ethyl chloroacetate, isopropyl chloroacetate, and tert‐butyl chloroacetate, in potassium carbonate/sodium iodide system caused ring opening and subsequent C‐ or N‐attack nucleophilic substitution to give the corresponding dihydropyridazinones 4a , 4b and N‐substituted dihydropyrazoles 5b , 5c , 5d . On the other hand, in the absence of sodium iodide, O‐substituted pyrazoles 6a , 6b , 6c , 6d were obtained from 2 via an O‐attack nucleophilic substitution. J. Heterocyclic Chem., 2011.     

Synthesis and antifungal activity of spiro[cyclopropane‐1,4′‐pyrazol‐3‐one] derivatives

A series of new spiro[cyclopropane‐1,4′‐pyrazol‐3‐one] derivatives 3a‐h were synthesized by the reaction of 4‐arylidene‐3H‐pyrazol‐3‐one 1 with secondary and tertiary carbanions derived from a methylene and methine group bearing both a leaving group and electron‐withdrawing group, e.g. methyl chloroacetate, ethyl chloroacetate, isopropyl chloroacetate, tert‐butyl chloroacetate, chloroacetonitrile, 2‐chloro‐N,N‐diethylacetamide, methyl 2‐chloropropionate and 2‐chloropropionitrile, in the presence of sodium hydride. All the synthesized compounds 3a‐h were active against Candida albicans with MIC ≤ 25 μg/mL in vitro.     

SnCl4催化丙酮与过氧化氢反应制取大环过氧化物

Ｈ２Ｏ２与过渡金属构成的催化体系可选择性地氧化烃类化合物,如芳烃的羟基化和烯烃的环氧化等［１～３］,且Ｈ２Ｏ２在应用中无环境污染,是一种颇有前途的氧化剂．有关金属催化Ｈ２Ｏ２与酮类化合物反应的报道很少．已知在无机酸催化下环酮（环己酮或环戊酮）与Ｈ２Ｏ...     

SnCl4催化合成邻苯二甲酸二丁酯

邻苯二甲酸二丁酯的传统工业制法是用浓硫酸催化邻苯二甲酸酐和正丁醇进行酯化,但副产物多,而且设备腐蚀严重．近年来随着催化剂的广泛研究,出现固体超强酸ＳＯ２－４／ＺｒＯ２［１,２］、ＳＯ２－４／ＴｉＯ２［１,３］、氧化物ＳｎＯ［４］、盐类Ｆｅ２（ＳＯ４）...     

微波促进活性炭负载四氯化锡催化合成乙酰乙酸乙酯缩酮

在微波辐射下,以活性炭负载四氯化锡(SnCl4·5H2O/C)为催化剂,不用溶剂,合成了乙酰乙酸乙酯乙二醇缩酮和乙酰乙酸乙酯1,2-丙二醇缩酮。以乙酰乙酸乙酯与乙二醇缩合为模型反应进行优化,其优化条件是:负载量为20%的SnCl4·5H2O/C催化剂0.1 g,乙酰乙酸乙酯5 mL,乙二醇6 mL,微波辐射功率600 W,辐射时间2.5 min,产率达81.6%。产物经过红外光谱表征。     

Cooperative Friedel-Crafts catalysis in heterobimetallic regime: alkylation of aromatics by pi-activated alcohols

The highly active Friedel-Crafts alkylation (FCA) catalyst, [Ir(COD)Cl(SnCl3)(SnCl4)(arene)]+Cl- (1-SnCl4), is easily generated in one-pot from [Ir(COD)Cl]2 or [Ir(COD)(mu-Cl)Cl(SnCl3)]2 (1) and SnCl4. The reaction of arenes, heteroarenes with benzyl, and allyl alcohols is promoted by 1-SnCl4 (1 mol %) with high turnover frequency. Kinetic evidence is presented to establish FCA pattern. From dual-catalyst combination studies varying the transition metal and main group metal partner, the efficiency of the present catalysts is attributed to the electrophilic "IrIII-SnIV" core.     

离子交换树脂固载SnCl4：合成,表征和酯化反应

均相催化剂的固载化,由于具有独特属性,近年来发展很快.我们在用高分于材料固载路易斯酸的研究中,发现固载在离子交换树脂的路易斯酸催化性能非常稳定.本文将空气中强烈水解,且腐蚀性很强的四氯化锡与大孔苯乙烯系阳离子交换树脂反应,首次合成了离了交换树脂四氯化锡复合物(以下简写成压IER·SnCl_4),并对IER·SnCl_4的IR、UV光谱性质及在酯化反应中的催化性能进行了研究.结果表明IER·SnCl_4不仅活性高,而且在重复使用性能上表现了突出特点,显示了良好的应用前景.     

Kinetics of the gas-phase elimination of isopropyl α-halo acetates and the taft correlation

The gas-phase pyrolysis of three secondary acetates in the temperature range of 290-350°C and the pressure range of 40-236 mm Hg reveals a homogeneous first-order law and unimolecular elimination. The rate constants are given by the following Arrhenius equations: isopropyl fluoroacetate: isopropyl chloroacetate: isopropyl iodoacetate: The differences in rates I > Br > Cl > F apparently question previous assumptions where the pyrolyses of esters follow the same sequence as acid strength. The experimental data give a good correlation with σ* values, where ρ* = -1.85 at 330°C. Some kind of discrete bond polarization at the C_α? O bond of the acetate in the cyclic transition state seems to be involved in this type of reactions.     

四羰基钴/咪唑离子液体在羰基化合成丙二酸二甲酯反应中的催化性能

采用原位法合成了不同类型的四羰基钴/咪唑离子液体催化剂,并考察了其在氯乙酸甲酯羰基化反应中的催化性能.研究了咪唑环上不同支链对催化活性的影响.结果表明,1-丁基-3-甲基咪唑羰基钴离子液体[Bmim][Co(CO)4]不仅催化活性高,选择性好,而且对空气和水有较好的稳定性能.在pCO=2.0 MPa,85℃,反应3 h的条件下,[Bmim][Co(CO)4]催化剂循环使用4次,氯乙酸甲酯的平均转化率为94.3%,丙二酸二甲酯的平均选择性和平均产率分别为98.5%和92.9%.与传统的Na[Co(CO)4]催化剂相比,[Bmim][Co(CO)4]催化剂在保证高活性的条件下可以实现羰基钴催化剂的直接循环使用.     

一些无机盐对甲烷的液相选择催化氧化

考察了无机盐Ｃｒ２（ＳＯ４）３，ＣｄＳＯ４，ＦｅＳＯ４，ＶＯＳＯ４，Ｃｅ（ＳＯ４）２，ＭｎＳＯ４，ＳｎＣｌ４和ＨｇＳＯ４在浓硫酸介质中对甲烷的催化活性，发现ＭｎＳＯ４，ＳｎＣｌ４和ＨｇＳＯ４对甲烷氧化有活性，在此基础上考察了ＨｇＳＯ４体系中气液体积比，温度，浓度，反应时间以及硫酸浓度地反应活性的影响，认为反应按亲电取代反应机理进行。