快扫循环伏安曲线的单纯形优化-数值模拟拟合方法

采用Gl算法改进了快扫伏安曲线的数值模拟,提高了模拟计算的速度.使用单纯形优化-数值模拟方法,以电流、峰电位误差的加权值作为拟合参数的评价函数,对二茂铁在0,3mm直径铂盘电极上,不同扫速下的循环伏安图进行了拟合.在拟合过程中自动进行伏安图基线的校正,同时拟合出标准非均相速度常数k~0,未补偿溶液电阻R_u以及双电层电容C_(dl)等重要的参数值,所得k~0值与文献报道结果一致.     

乙醇在Ni-Mo合金电极上氧化的动力学模型

利用循环伏安以及稳态极化曲线等方法研究了在１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＫＯＨ溶液中,乙醇在电沉积Ｎｉ－Ｍｏ合金电极上氧化的电化学特性,提出了一个数学模型来预计乙醇在电沉积Ｎｉ－Ｍｏ合金电极上的电化学行为,在碱性溶液中,Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ电对的氧化还原过程是乙醇氧化的前期步骤,Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ）电对相应的速度常数（即ｋ１和ｋ－１）是电极电位的函数,乙醇氧化是通过一个速度常数为ｋｃ１的化学反应来完成,推导出了各个动力学方程并将实验数据与方程进行比较而获得各个动力学参数,电化学速度常数ｋ１（Ｅ）＝１．４１＊１０＾７ｅｘｐ（０．５ＦＥ／ＲＴ）ｍｍｏｌ．ｃｍ＾－２．ｓ＾－１以及ｋ－１（Ｅ）＝０．７１１ｅｘｐ（０．５ＦＥ／ＲＴ）ｍｍｏｌ．ｃｍ＾－２．ｓ＾－１,Ｅ是相对饱和甘汞电极（ＳＣＥ）的电极电位,而化学反应的速     

钙—芦丁极谱络合吸附波的研究

在０．０１ｍｏｌ／ＬＫＯＨ底液中，用单扫示波极谱法可获得钙－芦丁络合吸附波，检出限为８．０＊１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ．电极表面反应速率常数为ｋｓ＝ｄ１．２７ｓ＾－１。     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

双荼电极参比电位采样快扫伏安方法

报道一种双铂盘工作电极、相应的毛细管参比电极和竖直工电化学池设计并用于快速循环伏安测量。双工作电极包括一个常规工作电极,一个辅助工作电极。后者在使用中接地,仅提供参比电位来控制工作电极的电位。参比毛细管尖端安设在接近辅助工作电极的位置上;用０．３ｍｍ直径Ｐｔ盘工作电极,在电位扫描速度高达１０ｋＶ／ｓ都可以得到类似于１００％ｉＲ补偿的伏安曲线,而不必使用ｉＲ补偿电路。本文围绕高扫速伏安法中工作电极电     

阿霉素的吸附伏安法研究

阿霉素在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液，富集电位－０．２０Ｖ，富集时间１２０ｓ，扫速１００ｍＶ／ｓ等条件下，于悬汞电极上产生一灵敏的吸附伏安还原峰，峰电位为－０．４５ＢＶ，峰电流与ＡＤＭ浓度为１．０×１０１０＾－９－４．０×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限可达５．０×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。     

多菌灵在玻碳电极上的伏安行为及其应用

应用循环伏安法、微分脉冲伏安法对多菌灵在破碳电极上的电化学行为及其测定进行了研究。在ｐＨ＝９．０的２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中，对其进行循环伏安扫描，发现于０．６１Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）产生一灵敏的氧化峰。微分脉冲伏安法殉菌灵的检测限为４×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。多菌灵的浓度在５．０×１０＾－７￣１．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ间与微分脉冲伏安峰电流呈线性关系（ｒ＝０．９９４２）。对于１×     

线性扫描示波极谱法测定抗癌药物紫杉醇

抗癌药物紫杉醇在０．２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３－ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ中,采用单扫示波极说法进行测定,形成一良好的还原峰,峰电位Ｅｐ＝－１．４５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。峰电流与紫杉醇的浓度在１．０×１０＾－７￣８．０×１０＾－６ｍｏｌ／ｌ之间呈线性关系;检测限为５．０×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ,并将此方法应用于样品测定。用线性扫描和循环伏安法研究体系的性质,结果表明,紫杉醇的电极过程属于具有吸附性的准可逆过程。     

头孢噻肟钠的降解及其产物伏安行为的研究

头孢噻肟钠在ＮａＯＨ溶液中降解后，于０．１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ中得一灵敏的吸附伏安原峰，Ｅｐ＝－０．７８Ｖ（νｓＡｇ／ＡｇＣｌ），ｉｐ与头孢噻肟钠浓度在１．０×１０＾－＾９－１．０×１０＾－＾８，１．０×１０＾－＾８－１．０×１０＾－＾７，１．０×１０＾－＾７－１．０×１０＾－＾６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限为５．０×１０＾－＾１＾０ｍｏｌ／Ｌ。用多种电化学手段研究其降解产物的伏安行为，测定了     

钛与3,5—二溴水杨基荧光酮配位反应的驰豫动力学研究

用跳浓驰豫法测定了微扰体系在不同浓度「Ｔｉ＾４＋」时的驰豫时间τ，拟定了合理的反应是，并根据此机理导出了１／τ的函数表达式为１／τ＝ｋ「Ｈ４Ｒ」０／「Ｈ３Ｏ＾＋」０－４ｋ。Ａ∞／ε．「Ｈ３Ｏ＾＋」０，获得了配位反应的表面稳定常数Ｋ，表面速率常Ｋ及摩尔吸光系数ε；其中所得稳定常数Ｋ的值与用平衡移动法获得的结果相吻合，进一步证明了所拟机理的合理性。