双盘工作电极参比电位采样快扫伏安方法

报道一种双铂盘工作电极、相应的毛细管参比电极和竖直式电化学池设计并用于快速循环伏安测量.双工作电极包括一个常规工作电极,一个辅助工作电极.后者在使用中接地,仅提供参比电位来控制工作电极的电位.参比毛细管尖端安设在接近辅助工作电极的位置上;用0.3mm直径Pt盘工作电极,在电位扫描速度高达10kV/s都可以得到类似于100%iR补偿的伏安曲线,而不必使用iR补偿电路.本文围绕高扫速伏安法中工作电极电位的准确控制问题做了一些初步的探讨.     

卡托普利在汞电极表面的电化学行为

用循环伏安法、阴极溶出伏安法和电毛细管曲线测量等方法研究了卡托普利在汞电极表面的电氧化机理。实验结果表明,酸性溶液中卡托普利比较稳定,而在中、碱性溶液中卡托普利不稳定。在酸性溶液中有质子参与电极过程,卡托普利在电极表面发生单电子转移,生成汞（Ｉ）－硫化合物,该化合物在电极表面有强吸附,并进一步转化成汞（Ⅱ）－硫化合物。按照实验结果,计算了卡托普利的扩散系数和电极反应速率常数,提出了卡托普利电化学氧     

碳纤维微电极恒电位活化及测定金属离子的研究

碳纤维微电极已被广泛应用于电化学研究和分析测定,该电极尺寸极小,在分析性能上与常规电极有显著不同,在不镀汞的情况下,用碳纤维电极直接测定金属离子几乎没有明显的伏安响应,本文提出用+2.5 V恒电位预先活化碳纤维电极,使测定灵敏度大为提高,在双电极体系和静止溶液中,采用溶出伏安法可测定10~(-9)级金属离子,以同样的方法清洗电极,测定结果重现性良好,由于分析过程中不使用汞,该电极的测定范围大大增加,特别是用于氧化还原电位较正的金属离子测试,根据循环伏安法、扫描电镜和电子能谱的研究,发现碳纤维表面状况在处理前后有很大变化,并与测定灵敏度密切相关。     

快扫循环伏安曲线的单纯形优化—数值模拟合方法

采用Ｇ１算法改进了快扫伏安曲线的数值模拟,提高了模拟计算的速度。使用单纯形优化－数值模拟方法,以电流、峰电位误差的加权值作为拟合参数的评价函数,对二茂铁在０．３ｍｍ直径铂盘电极上,不同扫速下的循环伏安图进行了拟合。在拟合过程中自动进行伏安图基线的校正,同时拟合出标准非均相速度常数ｋ＾０,未补偿溶液电阻Ｒｕ以及又电层电容Ｃｄｌ等重要的参数值,所得ｋ＾０值民文献报道结果一致。     

毛细管电泳脉冲伏安电化学分离检测胺类化合物

电化学检测高效毛细管电泳自 80年代末问世以来 ,已迅速发展为一种重要的分析方法 ,但是具有许多优点的现代电分析化学方法在毛细管电泳检测中的应用还不多 .扫描伏安电化学检测是继安培检测方法之后应用较多的一种方法 ,它除具有安培检测方法的优点外 ,还能得到被测物质的电流随电压变化的伏安特性 [1～ 5 ] ,但由于在电极电位的扫描过程中会产生较大的充电电流 ,进而影响检测的灵敏度和检出限 .脉冲安培检测可获得较高的灵敏度和低的检出限 ,并减少电极的污染 ,因而被应用于高效液相色谱 [6,7] 和毛细管电泳 [8,9] 中检测有机化合物 .目前…     

Au/PAni/GC电极的制备及对甲醛的电催化氧化研究

应用循环伏安、恒电位阶跃等方法研究了在苯胺修饰的玻碳电极（PAni/GC） 表面金颗粒的电化学沉积及不同的制备方法对甲醛氧化电催化活性的影响。研究表 明，在PAni/GC电极表面，金的电沉积在初始阶段遵循扩散控制瞬时成核三维成长 模式。在碱性介质中，电解沉积法制备的电极比循环伏安法制备的电极对甲醛的催 化氧化有更高的催化电流。但是，在循环伏安法制备的电极上甲醛的氧化可以在很 负的电极电位下发生。     

电活化玻碳电极差分脉冲伏安法测定水杨酸的研

采用循环伏安法和差分脉冲伏安法对水杨酸在电活化玻碳电极上的电化学行为进行研究.在pH7.0的PBS溶液中,将玻碳电极用恒电位法在+1.7V电位阳极氧化400 s.在0.2 mol·L- NaOH溶液中,水杨酸在0.602 V处有一良好的氧化峰,其氧化峰电流与扫描速率在0.02～0.2 V·s-1范围内呈良好线性关系,表...     

常规二脉冲叠加四阶跃微分伏安法

常用的脉冲技术,如阶梯伏安法、微分脉冲伏安法、方波伏安法等,都是利用电容电流的衰减比法拉第电流快得多的特点,通过延时,在脉冲后期采样.其共同缺点是损失一部分法拉第电流,而且由于延时,扫描速率也很难提高.本文首次提出一种新型常规二脉冲叠加的四阶跃伏安法,在每个脉冲周期中,电位都回到初始电位,通过在4个相互反对称电位阶跃上采样电流的差分和叠加组合,使正反向脉冲引起的电容电流相互抵消,不需要通过较长的延时而牺牲法拉第电流,从而可提高扫描速率和灵敏度.这种新的脉冲扫描技术同时具有常规脉冲和微分脉冲伏安法的特点,灵敏度和扫描速率均优于微分脉冲伏安法,并适合于吸附体系和固体电极的研究.     

双席夫碱铜配合物修饰玻碳电极用于碳酸饮料中苯甲酸的测定

利用溶液法制备双席夫碱铜配合物(M),采用电沉积法将制备的M沉积在玻碳电极(GCE)上制备了双席夫碱铜配合物修饰电极(M/GCE),用于测定碳酸饮料中的苯甲酸的含量。元素分析和红外光谱结果显示,试验成功制备了M;电沉积过程循环伏安曲线变化结果显示M已成功沉积在了GCE表面;扫描电镜(SEM)结果显示M/GCE表面已形成了一层聚合物膜。三电极体系选用M/GCE(工作电极)、饱和甘汞电极(参比电极)、铂丝电极(辅助电极);支持电解质采用0.1mol·L~(-1) KCl溶液;电化学方法选用循环伏安法(CV),扫描速率为50mV·s~(-1)。结果表明,苯甲酸在M/GCE上的氧化峰电位和还原峰电位分别位于-0.007,-0.359V附近,电极反应可逆性良好,受扩散控制。苯甲酸浓度与其对应的氧化峰电流在0.001 0～2.000 0mmol·L~(-1)内呈线性关系,检出限(3S/N)为0.27μmol·L~(-1)。将电极在4℃下放置7d后,苯甲酸氧化峰电流下降了4.8%。以雪碧样品为基质进行了加标回收试验,回收率为97.6%～102%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.2%。     

碳纤维组合超微园盘电极的伏安特性与理论验证

用12根直径7μm碳纤维均匀胶结在外径1mm、内径0．4mm的有机玻璃毛细管外围，形成组合超微园盘电极。并与Ag/AgCl参比电极和铂丝辅助电极构成复合三电极系统。在K3Pe(CN)6／K4Pe(CN)6和Cd^2 ／KCl溶液体系中，测定了这种复合式的组合超微电极的循环伏安特性和阶梯扫描伏安特性。理论计算与实验曲线一致。该电极系统具有良好的组合超微电极的性能。由于单电极间距离远大于本身直径，扩散场互不干扰，因此，组合超微电极的响应具有加和性。应用这种复合超微电极，测定了工业污水中的镉含量，与普通极谱法测定结果一致。