C_(60)与N-羧甲基脱氢枞胺的1,3-偶极环加成反应研究

以脱氢枞胺的衍生物N-羧甲基脱氰枞胺与C60及多聚甲醛为原料,于N2保护下在甲苯中回流48h,经1,3-偶极环加成反应,得到脱氢枞胺基团加成度不同的三种C60吡咯烷衍生物,并对它们的结构进行了表征.     

61-甲基-61-[12-(N,N-四氯邻苯二甲酰基)脱氢枞胺]-1,2-亚甲基富勒烯[60]的合成

以脱氢枞胺为原料,经氨基酰化、12位乙酰化、与对甲苯磺酰肼形成对甲苯磺酰腙衍生物,再通过卡宾中间体与C60进行[2+1]环加成反应合成了C60-脱氢枞胺衍生物。目标化合物经IR,UV-Vis,1H NMR,13C NMR,MALDI-TOF MS表征,所得化合物为[6,6]闭环结构C60加成产物。     

61-甲基-61-[12-(18-N-四氯邻苯二甲酰亚氨基)脱氢枞胺]-1,2-亚甲基富勒烯[60]的合成

以脱氢枞胺为原料,经氨基酰化、12位乙酰化、与对甲苯磺酰肼形成对甲苯磺酰腙衍生物,再通过卡宾中间体与C60进行[2+1]环加成反应合成了C60-脱氢枞胺衍生物。目标化合物经IR,UV-Vis,1H NMR,13C NMR,MALDI-TOF MS表征,所得化合物为[6,6]闭环结构C60加成产物。     

脱氢枞酸及其衍生物生物活性的研究进展

脱氢枞酸是一种从松香中分离出来的具有三环二萜结构的树脂酸,具有广泛的生物活性,在医药、工业、农业等领域具有重要的用途。本文综述了脱氢枞酸衍生物在抑菌、抗病毒、K离子通道开启、抗肿瘤等生物活性方面的研究进展,展望了脱氢枞酸衍生物的研究和应用前景。     

光学纯脱氢枞胺杂环衍生物与DNA作用及初步细胞毒活性

根据活性叠加原理,在天然产物松香的改性产品光学纯脱氢枞胺(1)的B环和C环中引入不同的芳香杂环,合成了三个光学纯脱氢枞基杂环衍生物,乙酰脱氢枞胺-6,7-(3-巯基)-1,2,4-三嗪(5)、乙酰脱氢枞胺-6,7-吲哚(7)和12-(2-氨基噻唑)乙酰脱氢枞胺(10).荧光光谱和圆二色谱分析证明,化合物5、7和10均能够与DNA发生作用,且作用强度为5107.凝胶电泳实验结果表明, 5、7和10都能够对p BR 322质粒DNA进行单链切割且5的切割能力最强.另外,脱氢枞胺及化合物5、7和10与氯化铜的复配物(32 μmol/L)对人乳腺肿瘤细胞MCF-7的增殖抑制率,分别为86.0%(1),86.7%(5), 34.4%(7)和0 (10).     

新型脱氢枞胺衍生物的合成及其抗自由基活性

通过不同的方法在脱氢枞胺中引入酰腙、没食子酸、肟、异烟基等对清除自由基有效果的基团,设计合成了几种新型的脱氢枞胺衍生物.利用1H NMR,13C NMR,IR和HRMS对所有合成的化合物进行了结构表征.测试了所合成的化合物对清除超氧阴离子(O2-)和二苯代苦味酰基自由基(DPPH·)的活性,其中N-(3,4,5-三羟基苯甲酰基)-脱氢枞胺(6)对O-2的抑制率达到38.18%,是常用抗氧化药物Vc(18.35%)的两倍以上;对(DPPH·)的半数抑制浓度为0.002×103 mg/L,远优于Vc(0.236×103 mg/L).     

ESI-MS研究N-苯甲酰基-脱氢枞胺衍生物与血管紧张肽Ⅲ的相互作用

采用电喷雾质谱法,考察了4种最新合成的N-苯甲酰基-脱氢枞胺衍生物（NBDD）——N-苯甲酰基-脱氢枞胺(NBD),N-邻氯苯甲酰基-脱氢枞胺(NClBD),N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮(NBDO),N-邻氯苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮(NClBDO)与具有重要生理作用的血管紧张肽Ⅲ（AngⅢ）的相互作用。结果表明,这4种化合物与AngⅢ以不同的摩尔比 (1:1,3:1,5:1)混合时,均可形成非共价复合物,并主要形成+2价复合物离子。对4种NBDD:AngⅢ为1:1的+2价复合物离子[NBDD-AngⅢ+2H]2+进行了2级质谱分析,并根据相对碰撞能的大小,比较了这4种复合物离子的稳定性。对NBDD:AngⅢ为2:1的+2价复合物离子[(NBDD)2-AngⅢ+2H]2+进行了2级和3级质谱分析,并探讨了(NBDD)2-AngⅢ复合物中NBDD分子与AngⅢ的结合方式。     

脱氢枞酸降解胺Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

由水杨醛合成了四种取代水杨醛:5-溴水杨醛、5-氯水杨醛、5-硝基水杨醛、3,5-二硝基水杨醛,用从歧化松香中分离出的纯净的脱氢枞酸先合成脱氢枞酸酰氯,通过Curtius重排转化成脱氢枞酸降解胺,利用水杨醛和取代水杨醛与脱氢枞酸降解胺合成了五种Sch iff碱,并与铜离子配合制得铜配合物.用红外、核磁和元素分析进行了分析.     

脱氢枞胺键合交联聚苯乙烯树脂的制备

运用高分子反应法，制备脱氢枞胺键合交联聚苯乙烯树脂，反应分三步进行：醚化反应，双键环氧化和脱氢枞胺与环氧基开环反应，探讨了每一步合成的最佳工艺条件，通过红外光谱对该功能高分子进行了结构表征，并对该合成产物进行对映体分离的初步应用。     

新型松香基酰基亚胺噻唑烷衍生物的合成

以脱氢枞酸或二氢枞酸为起始原料经酰卤化、硫氰酸根加成、有机胺加成异构、浓盐酸催化脱水成环合成了两个新型的松香基酰基亚胺噻唑烷衍生物,产率分别为29％和41.8％,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征.     

含脱氢松香骨架的1,8-萘酰亚胺衍生物的合成及其对阴离子的识别

以歧化松香胺为原料合成了6个新型含脱氢松香骨架的1,8-萘酰亚胺衍生物2a～2b和3a～3d,其结构用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析进行了表征.对3a～3d进行了阴离子识别研究,并对其识别机理进行了讨论.     

Synthesis and antitumour activities of a novel class of dehydroabietylamine derivatives

Structural modification is still a popular and important route in the forest chemical field for finding novel tricyclic diterpenes with more potential bioactivities and broad bioactive spectra. In this study, a series of dehydroabietylamine derivatives containing tricyclic diterpene structures were synthesised through oxidation in the 7th position of ring B and nitrification in the 12th position of ring C using dehydroabietylamine as the starting material. Structures of the synthesised compounds were confirmed by IR, (1)H-NMR, (13)C-NMR, MS and HRMS. The cytotoxicities of these compounds against PC-3 (human prostate carcinoma cell line) and Hey-1B (human ovarian carcinoma cell line) cells by the MTT assay were investigated. The results showed that the presence of a nitro group at 12th position and a carbonyl group at 7th position resulted in an increase of cytotoxic activity. Our findings present more evidence, showing the relationship between the chemical structure and biological function.     

二茂铁及其衍生物的合成与应用研究进展

近年来二茂铁及其衍生物的合成与应用研究是金属有机化学研究的热点.本文不仅对二茂铁及其衍生物的性质、合成及其应用研究现状作了归纳和评述,而且简要概括了二茂铁及其衍生物的未来研究方向.     

The green approaches for the synthesis of N-dehydroabietic alpha-aminophosphonates

Three kinds of O,O-diethyl N-dehydroabietic aminoarylmethylphosphonates were synthesized from natural product derivatives by two steps of solvent-free reactions through imines intermediates and their structures were characterized by IR, (1)H NMR and (31)P NMR spectroscopy. The solvent-free reactions afforded good yields of N-dehydroabietic imines and alpha-aminophosphonates although the strong space block of dehydroabietylamine to amino group. The green approaches resulted negligible waste and the reactions were environment friendly without using noxious solvents.     

Recognition-improved monolayer formation on air-water interface

Molecular recognition mechanism was introduced into the monolayer formation of two barbituric derivatives, B1 and B2, on a series of melamine derivatives containing water sub-phase. The recognition pattern was found that each barbituric(or melamine) group forms 3-fold H-bonds on its two edges, respectively, with two of its neighboring melamine(barbituric) cores in the ratio of 1:1 on air-water interface. The area per molecule in this pattern is about 60-65 A2 for both Bl and B2. Such recognition improves the monolayer formation of Bl by increasing the collapse pressure around 20 mN/M and modulates the intermolecular distance of B2 in monolayer. These effects should be quite meaningful for both theoretical research and practical application of Langmuir-Blodgett films, especially.     

去氢吴茱萸碱的制备及其生物活性研究进展

去氢吴茱萸碱是中药吴茱萸中的吲哚喹唑啉类生物碱,具有抗阿尔茨海默症、抗肿瘤、抗炎及抗菌等多种生物活性,具有巨大的开发潜力及应用价值。本文对去氢吴茱萸碱的提取分离、合成和生物活性的研究进展进行了综述,并对该化合物及其衍生物的研究方向及应用进行展望,以期为去氢吴茱萸碱及其衍生物的进一步开发利用提供参考。     

右旋脱氢松香酸降解胺的合成

报道了手性试剂右旋脱氢松香酸降解胺的合成，利用工业歧化松香，精制出脱氢松香酸，以此为原料，制备脱氢松香酰氯，再通过Ｃｕｒｉｔｕｓ反应，得到右旋脱氢松香酸降解胺。