昆虫性信息素顺-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯的合成

顺-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯(1)是鳞翅目许多昆虫的性信息素或其组分之一^[1]。已报道的化合物1的合成方法是采取C₁₀+C₄或C₉+C₅偶联原则^[2]。本文报道另一条合成路线(图1),采取C₈+C₆原则,以1,8-辛二醇(2)为原料,经过ω-氯代辛醇(3)得2-(8'-氯辛烷-1-氧基)四氢吡喃(4)^[2d],卤代物4与己炔-1(5)^[3]的锂盐缩合得炔化物6,然后以Lindlar催化剂^[4]进行部分氢化,粗产品7无需分离可直接去保护基并乙酞化得产物1,五步的总得率约40%.     

meso-四-(3-N-甲基吡啶)卟啉与钴反应的分光光度研究

水溶性卟啉衍生物作为光度试剂在分析化学中已得到广泛的应用。在测定某些过渡金属元素时具有极高的灵敏度(ε值为2-5×10⁵)^[1]。meso-四-(3-N-甲基吡啶)卟啉[T(3-MPy)P]与铜^[2]、锌^[3]、铅^[4]的反应都已进行研究。本文对T(3-MPy)P与钴的反应进行了初步的研究。T(3-MPy)P的结构如右图。     

4-溴-5-甲基靛红的Baeyer-Villiger氧化反应

Baeyer-Viliger反应是由酮制备酯的重要方法^[1].氧化剂通常有两类:(1)有机过酸;(2)过硫酸钾/硫酸(Caro酸).由于靛红结构特殊,我们分别以单过邻苯二甲酸^[2]和过硫酸钾/硫酸^[3]为氧化剂氧化4-溴-5-甲基靛红(1).     

在FAP存在下氯仿对α-β-不饱和羰基化合物的Michael加成反应

含三氯甲基的化合物是精细有机合成的重要中间体,因为三氯甲基能进行多种的官能团转移。通常直接引入三氯甲基的方法是氯仿与羰基化合物在碱存在下进行亲核加成而得^[1];而氯仿与α,β-不饱和羰基化合物通过Michael加成,引入三氯甲基,尚未见过文献报道。作者在前文^[2,3]已报道了在附载型氟离子试剂KF/Al₂O₃/PEG 4000(简称FAP)的存在下,硝基烷可与α,β-不饱和羰基化合物顺利地进行Michael加成反应,并且发现FAP具有很强的喊性和弱的亲核性。据文献报道^[7],KF/Al₂O₃是环境友好的碱性催化剂,可催化多种有机反应的进行。而作者发现,FAP的表面碱性比KF/Al₂O₃高。因此,作者用FAP做碱,考察氯仿与不饱和羰基化合物的Michael加成;实验发现,可顺利得到含三氯甲基的Michael加成产物,用GC跟踪反应没有发现产生的三氯甲基负离子进一步衰减为二氯卡宾,与双键加成生成三员环化合物。并且用过的FAP经lmmHg,150℃重新活化2小时后可重新使用,不影响反应效果。     

螺旋构象的微环境效应——2.羧甲基糖淀粉钠对各种碘代N-烷基3-羟基吡啶羧酸酯水解的催化效应

前文^[1]中我们已报道,糖淀粉[聚α-(1,4)D(+)-葡萄吡咯糖]的羧甲基钠盐(Na-CMA)(1)可与具有合适疏水基团的受物形成相当稳定的螺旋包结物结构,在包结过程中伴随着高分子链从线团至间断螺旋的构象变化.本文将报道如此形成的螺旋包结结构对催化酯水解反应所提供的特殊微环境效应.所用羧甲基糖淀粉钠^[2]的数均分子量为6.27×10⁴;置换度为0.41.受物为各种碘代N-烷基3-羟基吡啶羧酸酯2～5,乃自3-羟基吡啶与各相应的酸酐反应得到3-羟基吡啶羧酸酯,再与碘代烷反应而制备.     

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶的振动光谱和气态热力学函数的计算

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶是一种有效的硝化菌抑制剂。我们曾系统地作过它的红外、紫外光谱,质谱,~1HNMR 谱,并计算了~1HNMR 谱的化学位移和偶合常数,还作了~(13)CNMR 谱并进行其归属。本文则又作了它的拉曼光谱,井结合红外光谱对振动光谱进行了归属,在此基础上计算了气态热力学函数。J.H.S.Green 等曾对一系列吡啶衍生物的振动光谱进行归属,但对带有三氯甲基基团的吡啶衍     

吸收液采样-高效液相色谱法测定室内空气中甲醛的含量

<正>甲醛是一种无色有刺激性气味的气体，被世界卫生组织(WHO)定为致畸和致癌的物质之一^[1]。我国规定室内空气甲醛的限值为0.10 mg·m-3^[2]。目前监测环境中甲醛的国家标准测定方法很多^[3],常用的有4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(Ⅰ)(AHMT)分光光度法^[4]、3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物(MBTH)酚试剂分光光度法^[5]、乙酰丙酮分光光度法^[6]、气相色谱法(GC)^[7]、     

含氟烯醚类化合物的质子核磁共振谱研究及Matter经验公式全氟烷基屏蔽增量的修正

含氟烯醚类化合物的核磁共振谱规律性研究,文献很少报道.Raunio^[1]曾制备5个含氟烯醚类化合物,其核磁共振谱数据见表1.我们^[2,3]曾合成8个含氟烯醚类化合物,测得其核磁共振谱,数据见表2.本文根据这13个烯醚类化合物的核磁共振谱数据,讨论了取代基对化学位移和偶合常数的影响.     

酚红的极谱

酚红的极谱行为已有报道^[1-4].本文用极谱法和循环伏安法研究了pH1.65-12.5间酚红的电还原.实验部分与前文同^[5].     

不对称催化合成2-[[3-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]-氧基}苯氧基](苯基)甲基]丙烯酸甲酯

以苯甲醛、丙烯酸甲酯、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶和间苯二酚为原料,分别合成了MBH乙酸酯（6）和取代苯酚（9）;在(DHQD)₂PHAL催化下,6和9经不对称反应立体选择性合成了2-【【3-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]-氧基}苯氧基】(苯基)甲基】丙烯酸甲酯,产率50%, ee 94%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS确证。