溶剂热/水热条件下空旷结构草酸锌的合成

应用水热法及溶剂热方法，选择两种模板剂1，2-丙二胺和4，5-二氮芴-9-酮连氮(L)设计合成了草酸锌空旷结构材料[Zn₂(C₂O₄)3][C₃H₁₂N₂]·H₂O (Ⅰ)和[Zn₂(C₂O₄)₃]·L·6[H₃O] (Ⅱ)，使用CHN元素分析、     

[M(en)3] (ndt)•H2O的水热合成、晶体结构和光学性能 ( M=NiⅡ, CoⅡ, MnⅡ and ndt=1,5-naphthalenedithiolate )

水热条件下，合成了三个新的配合物[Ni(en)₃] (ndt) ·H₂O 1, [Co(en)₃] (ndt) ·H₂O 2 和[Mn(en)₃] (ndt) ·H₂O 3。晶体结构通过X-射线单晶衍射进行了表征。三个配合物均属于单斜晶系，Cc空间群。[M(en)₃]²⁺阳离子、ndt阴离子和结晶水分子通过氢键自组装出相同结构的三维网。通过紫外-可见-近红外漫反射光谱对这三个配合物的光吸收性能和能带进行了测定。     

钴(Ⅲ)-胺配合物模板导向合成系列稀土金属草酸盐化合物

水热条件下,以钴(Ⅲ)-胺配合物[Co(en)₃]³⁺,[Co(dien)₂]³⁺为模板,合成出了3例新的稀土草酸盐化合物{[Co(en)₃]·[KLa₂(C₂O₄)₅(H₂O)₆]·H₂O}_n (HNU-9)、{[Co(dien)₂][La₂(C₂O₄)₄(H₂O)₂]·xH₂O}_n (HNU-11)和{K₃[Co(dien)₂][La₄(C₂O₄)₉(H₂O)₂]·5H₂O}_n (HNU-12)。在这3个化合物中,不同的模板剂(Co(en)₃³⁺,Co(dien)₂³⁺,K⁺+Co(dien)₂³⁺)以不同的方式存在于这些化合物中,从而构筑出不同拓扑结构的三维骨架结构。有意思的是,由于中心金属原子La的配位模式不同,HNU-11和HNU-12展现出未报道过的新颖的拓扑结构。可见,具有高配位数的中心稀土金属原子较易构筑出具有新颖拓扑结构的化合物。     

以还原型钼磷酸盐[P4MoV6O28(OH)3]9-为建筑单元构筑新型多维延展结构材料

向MoO₃, H₃PO₄和bpy(4,4′-bipyridine)组成的反应体系中分别引入Cd(OAc)₂·2H₂O 和MnCl₂·4H₂O, 在水热条件下合成了两种基于还原型钼磷酸盐[P₄Mo₆O₂₈(OH)₃]^9-(简称{P₄Mo₆})为建筑单元构筑的新型多维延展型无机-有机杂化材料(H₂bpy)₂[Cd(H₂O)]₃[Cd(HPO₄)₆(PO₄)₂(OH)₆(MoO₂)₁₂]·5H₂O(1)和 (H₂bpy)₃[Mn(H₂O)₂]₂ [Mn(HPO₄)₆(PO₄)₂(OH)₆(MoO₂)₁₂]·10H₂O(2), 并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明, 化合物1和2均属于三斜晶系, P1 空间群。化合物1的阴离子[Cd(H₂O)]₃[Cd(HPO₄)₆(PO₄)₂(OH)₆(MoO₂)₁₂]^2-是由二聚体 Cd[P₄Mo₆]₂通过{Cd₃}簇依次连接形成的一维无机链状结构; 化合物2的阴离子[Mn(H₂O)₂]₂[Mn(HPO₄)₆(PO₄)₂(OH)₆(MoO₂)₁₂]^3-则是由二聚体Mn[P₄Mo₆]₂通过Mn²⁺离子连接形成的二维无机层状结构。这2种无机延展结构均同质子化的bpy通过氢键作用形成不同的三维超分子网络。同时还探讨了化合物2的电化学性质。     

含吡啶-2,5-二羧酸稀土-锌配位聚合物的合成结构和性能

Gd₂O₃,Zn(CH₃COO)₂·2H₂O和吡啶-2,5-二羧酸(H₂pydc)的水热反应导致一个新颖的钆-锌配位聚合物[La₂Zn₂(pydc)₅(H₂O)₂]_n(1)。化合物1的晶体属单斜晶系,空间     

紫外-可见光谱法研究β-环糊精对短链脂肪胺及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的包合行为

本文首次报道了β-环糊精(β-CD)与一组有机客体及其配合物的包合行为。以β-CD及其衍生物：单[2-氧-(2-甲基)]-β-CD(Mβ-CD)和单[2-氧-(2-羟丙基)]-β-CD(HPβ-CD)为主体,以乙二胺(en,1)、二乙烯三胺(dien,2)、三乙胺(3)、乙二胺四乙酸(4)以及(1)与(2)的配合物[Cu(en)₂]Cl₂·H₂O (5)、[Cu(dien)₂]Cl₂·H₂O (6)、[Ni(en)₃]Cl₂·1.5H₂O (7)和[Ni(dien)₂]Cl₂·H₂O (8)为客体,通过竞争包结法考察了水溶液中β-CD与客体1～4之间的相互作用,4个包合物生成常数的大小具有如下排序：3>2>4>1,客体分子结构上的微小差异譬如不同的链长与侧链是导致它们在水溶液中与β-CD相互作用产生差异的根本原因。此外,本文研究了β-CD,Mβ-CD和HPβ-CD与4个经典配合物5～8形成第二配位层(超分子)包合物的化学计量和生成常数。结果表明,处于第一配位层(配合物)中的中心体和配体的本性,明显影响第二配位层(包合物)中主体与作为客体的配合物之间的包合作用强度。并且主体不同,影响的幅度也不同。     

含钒多金属氧酸盐的抑菌活性

按文献方法合成了α-Na₁₀[PW₉V₃(H₂O)₃O₃₇]·16H₂O、α-Na10[PW11V(H₂O)O₃₇]·16H₂O和[H₃O]₃[NH₄]₁₈[Mo₅₇V₆O₁₈₃(NO)₆(H₂O)₄₈]·56H₂O（分别简称α-PW₉V₃、α-PW₁₁V和Mo₅₇V₆）含V多金属氧酸盐。 采用纸片法分别测试了它们对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌和黑曲霉菌的抑菌活性。 3种化合物均有不同程度的抑菌作用, 其中α-PW₁₁V的抑菌效果最好。     

两个新颖的铜-二氮杂菲和钼(磷, 硒)杂多酸组成的有机-无机杂合化合物: 合成和晶体结构

水热法合成了两个新颖的有机-无机杂合化合物{[Cu(o-phen)(H₂O)]₃[Mo₅P₂O₂₃]}•4.5H₂O (1) 和{[Cu(o-phen)- (H₂O)]₂[Mo₅Se₂O₂₁]} (2) (o-phen＝1,10-phenanthroline). 通过红外光谱和单晶X射线衍射分析确定了它们的结构. 结构分析表明两个分子结构中的相邻[Mo₅P₂O₂₃]^6－或[Mo₅Se₂O₂₁]^4－阴离子均由两个桥式的[Cu(o-phen)(H₂O)]单元连接成分别为风车状和双侧桥联状一维聚合链, 化合物1的双金属链又通过若干链间氢键形成层状堆积结构. 讨论了钼杂多酸阴离子和第二种金属-配体亚单元阳离子之间的相互匹配关系.     

基于三联吡啶-4-羧酸的系列配合物的结构多样性和发光性质

在溶剂热条件下制备了系列新配合物：[Cr₂(tpc)₂(HCOO)₂(OH)₂] ·4H₂O (1)、[Ba(tpc)₂(H₂O)₂]_n (2)、[Zn₂(tpc)₂(NO₃)₂]_n (3)、[Pb(Htpc)(NO₃)₂]·2H₂O (₄)和[Rh(Htpc)Cl₃]·CH₃OH·H₂O (5)(Htpc=2,2''∶6,2″-三联吡啶-4-羧酸)。X射线单晶衍射分析表明,有机配体呈4种不同的配位方式;配合物1~5通过C—H…O/N氢键和π…π相互作用形成了新颖的超分子网络。研究了这些配合物的发光性能。在365 nm紫外辐射下,晶体2~5分别呈现绿色、蓝色、蓝紫色和金色。     

常温常压下硼磷酸盐的直接合成与形成过程研究

在常温常压条件下直接合成了硼磷酸盐NaCd(H₂O)₂[BP₂O₈]·0.8H₂O(Hexagonal，P6₁22，a=0.971 30(14) nm，c=1.613 6(3) nm，V=1.318 36(40) nm³，Z=6)和NaZn(H₂O)_2<     

用手性二环氧化物合成手性双膦配体

不对称催化反应,特别是手性双膦配体与过渡金属形成络合物的均相催化氢化反应取得了极为满意的结果。已报道的许多结构简单、活性高、不对称诱导作用好的手性双膦配体,几乎都是通过亲核取代或 Diels-Alder 反应合成的。然而在碱性条件下,亲核取代反     

On Chiral Space Groups and Chiral Molecules

This note explains the relationship (as well as the absence of a relationship) between chiral space groups and chiral molecules (which have absolute configurations).For a chiral molecule,which must crystallize in a chiral space group,the outcome of the absolute configuration determination must be linked to some other properties of the chiral crystal such as its optical activity for the observation to the relevant.     

含平面手性和中心手性双手性因素化合物的合成及应用

[2,2]对二环苯经甲酰化、缩合、拆分得到（Rp）-4-甲酰基[2,2]对二环苯,再与L-亮氨酸的衍生物二齿手性氨基醇经缩合、还原得到由平面手性和中心手性因素构建的化合物（Rp,S）-1,1-二苯基-2-{[2,2]对二环苯基-甲氨基}-4-甲基戊醇.产物结构经IR、MS和1H NMR等进行了表征.用1H NMR考察了其作为主体对客体手性羧酸衍生物消旋体的手性识别能力.     

测定手性有机酸对映体纯度的新试剂

用NMR技术测定微量手性化合物的对映体纯度,已有多种方法。其中,加手性镧化物位移试剂法适用面最广,但对有机酸,结果常不理想。另一种使用较广的方法是加手性试剂,将样品中两对映体转变成非对映异构体,然后比较非对映基因NMR信号的强度,确定原样品中对映体的组成比例。国外已出售的手性试     

16种手性化合物在不同自制手性固定相上的拆分比较

采用高效液相色谱法,在自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OD)、纤维素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OG)和纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)(ATEO-OJ)3种手性柱上对16种不同结构的手性化合物进行了拆分和比较.试验结果表明:16个手性样品在这3种手性固定相上分别获得了不同程度的拆分,A TEO-OD对所分析样品具有更好的手性识别能力,ATEO-OG和ATEO-OJ的手性识别能力相当.     

Resolution of the Chiral Drugs

Chiral drugs are generally not permitted to be used in racemic form so that unintended side effects and unnecessary environmental hazards are avoided. Moreover, homochiral molecules are required immediately to progress key toxicological and clinical studies in the drug discovery. One series of technologies which can rapidly supply homochiral compounds is the separation of racemates, and of those the technique of crystallization of diastereomers is extremely effective-principally because it is simple to operate and it affords both enantiomers. In classical resolution via diastereoisomeric salt formation, the resolved compounds are limited to a given racemic acid or base and the choice of a suitable resolving agent for a racemic target compound is achieved by time-consuming trial-and-error procedure.     

Chiral fluorophosphonomethylbenzaldehydes

Russian Journal of General Chemistry -