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本文首次将一系列α-芳香族酮酸通过与钛酸醇酯[Ti(OR^1)~4]的交换反应制备成钛羧酸盐, 随后将它与锂试剂反应。在此体系中锂试剂发生了一个未见报道的新反应: 将α-芳香族酮酸还原为相应的α-羟基羧酸。进一步研究表明: 锂试剂同时可以发生加成反应, 且因Ti(OR^1)~4, 酮酸和锂试剂的不同, 加成与还原的比例也随之不同。 相似文献
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本文通过脂肪簇和芳香族两类不同锂试剂R^2Li与酮酸钛盐ArCOCOOTi(OR^1)3的反应, 对新型钛调整体系中的还原反应进行了进一步研究。结果表明: 锂试剂对体系还原与加成比例的影响与酮酸钛盐中醇配体的相比显得较为微弱; 同时还证实了在钛调整体系的还原反应中起还原作用的氢原子只可能来自体系酮酸钛盐醇配体OR^1或锂试剂R^2Li两者中与杂原子相连的碳原子。 相似文献
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一种新型钛体系(Ⅳ)──α-酮酸钛酸酯与锂试剂的还原反应段新方,尹承烈(北京师范大学化学系,北京,100875)关键词加成,还原,钛酸酯,交换反应由于钛的优良调整作用,使得锂试剂RLi不仅可以和α-酮酸钛酸酯ArCOCOOTi(OR1)3中的酮发生加... 相似文献
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富烯与α-萘基锂反应的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文研究了6,6-二烷基富烯与α-萘基锂反应的立体结构和溶剂效应。首次发现了富烯与有机锂的还原偶联反应。在乙醚-THF中α-萘基锂与6,6-二甲基、二乙基和甲基乙基富烯发生环外双键的加成、α-氢攫取、还原和还原偶联的竞争反应。与6-甲基-6-正丙基,正丁基,异丁基富烯发生还原偶联反应.与n=4,5,6的6,6-n亚甲基富烯分别进行α-氢攫取、还原和还原偶联反应.在1:1的乙醚-石油醚中,除6,6-四亚甲基富烯发生α-氢攫取外,其他所有富烯主要进行加成反应。利用上述反应合成一些新的取代和桥联双(环戊二烯基)钛、锆衍生物。 相似文献
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本文研究了6,6-二烷基富烯与有机锂反应的立体效应。6,6-二甲基、甲基乙基、二乙基、甲基苯基富烯与乙基锂易发生环外双键的还原反应。6-甲基-6-正丙基、异丁基富烯同正丁基锂则发生环外双键的加成反应。6,6-多亚甲基富烯[C_5H-4=C(CH_2)_n]与有机锂的反应随n值不同而异,n=4的富烯同正丙基锂和正丁基锂进行α-攫氢和环外双键还原的竞争反应;n=5,6的富烯与乙基锂、异丙基锂和异丁基锂发生还原反应,与正丙基锂和正丁基锂则进行加成与还原的竞争反应。n=4的富烯与芳基锂发生α-攫氢反应,随n值增大则倾向于加成反应。通过上述反应所得的锂化合物合成了一系列新的仲、叔烷基和烯基取代的环戊二烯基钛、锆衍生物。应用~1H NMR证明了化合物的结构。 相似文献
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将手性配体通过交换反应引入α-芳族酮酸钛盐,以二烷基胺基锂为还原剂进行不对称还原反应得到α-羟基羧酸,对映体过量率在8.5%~24.9%之间。 相似文献
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6,6-二烷基富烯与有机锂的反应-双(取代环戊二烯基)钛, 锆衍生物的合成 总被引:6,自引:0,他引:6
本文研究了6,6-二烷基富烯与有机锂反应的立体效应。6,6二甲基、甲基乙基、二乙基、甲基苯基富烯与乙基锂易发生环外双键的还原反应。6-甲基-6-正丙基、异丁基富烯同正丁基锂则发生环外双键的加成反应。6,6-多亚甲基富烯[C5H4=C(CH2)n]与有机锂的反应随n值不同而异, n=4的富烯同正丙基锂和正丁基锂进行α-攫氢和环外双键还原的竞争反应; n=5,6 的富烯与乙基锂, 异丙基锂和异丁基锂发生还原反应, 与正丙基俚和正丁基锂则进行加成与还原的竞争反应,n=4 的富烯与芳基锂发生α-攫氢反应, 随n值增大则倾向于加成反应。通过上述反应所得的锂化合物合成了一系列新的仲、叔烷基和烯基取代的环戊二烯基钛、锆衍生物。应用^1HNMR证明了化合物的结构。 相似文献
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本文研究了各种Ti(Ⅳ)化合物:Ti(OR)_4(R=Et,~iPr,~nBu),TiCl_4,CP_2TiC_2,Cp_2Ti(OPh)_2对Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer反应的催化活性。试验表明Ti(O~iPr)_4对还原反应显示出极好的催化活性,还原苯甲醛,对氯苯甲醛,对硝基苯甲醛,对甲氧基苯甲醛,糠醛,巴豆醛的产率可达80%以上。Ti(OEt)_4对氧化反应有良好的催化活性,对正辛醇,2-辛醇,苯甲醇,环已醇,肉桂醇的氧化产率在69%以上。同时还考察了各种参数对反应的影响。 相似文献
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研究了双锂试剂与6, 6-二烷基富烯反应的立体、结构效应。1, 4-丁基二锂、1, 6-己基二锂同6, 6-二甲基、6-甲基-6-乙基、6-甲基-6-正丙基和6, 6-五甲基富烯发生加成反应。对苯基二锂与6, 6-二甲基、6-甲基-6-乙基、6-甲基-6-正丁基和6, 6-四甲基、五甲基、六甲基富烯均进行α-攫氢反应, 但使6-甲基-6-正丙基富烯还原偶联。1, 2, 3, 4-四苯基-1, 4-二锂丁二烯-1, 3同6-甲基-6-正丙基、6, 6-五甲基富烯发生α-攫氢反应。讨论了上述反应的机理。由上述形成的取代环戊二烯基阴离子同CpTiCl~3, (CpTiCl~2)~2O, TiCl~4和ZrCl~4反应, 制得亚甲基桥联和烯基茂钛、锆化合物。 相似文献
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近来,发表一些基于Ti(Ⅲ)与有机试剂形成二元,三元络合物的分光光度测定法。各法利弊不一,主要不足为Ti~(4+[1,2])、Fe~(2+[3])的干扰和控制pH条件较苛刻~[4]。本文提出一新的测定法:利用Ti(Ⅲ)的强还原性,在含Na_2WO_4、NH_4CNS的盐酸介质中定量进行下列反应: WO_4~(2-)十〔Ti(H_2O)_6〕~(3+)+4CNS-十3H~+=[W(OH)_2(CNS)_4)~-+〔Ti(OH)_2(H_2O)_2〕~++2H_2O[5] (1) 产物〔W(OH)_2(CNS)_4-是较稳定 相似文献
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首次研究了二氟烯醇硅醚1与β,γ-不饱和酮酸酯2的反应.发现不论使用叔胺或叔胺-氢键给体双功能催化剂,均专一地发生Mukaiyama-aldol反应生成相应的叔醇3.利用手性氢化奎宁衍生的双功能脲催化剂11高对映选择性地实现了这一反应,为合成α-二氟烷基取代的手性叔醇提供了一种新方法.不同芳基取代的二氟烯醇硅醚以及γ位不同芳基取代的酮酸酯化合物均反应良好.在所考察的15个例子中,反应产率中等到良好(44%~81%),对映选择性中等到优秀(72%~96%).反应产物可方便转化为二氟烷基取代的手性二醇或三醇化合物. 相似文献
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前文曾报道了以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱合成标题化合物的方法。进一步的实验表明,以叔丁醇钾为碱用于芳香族α-碳基烯酮环二硫代缩醛类化合物的合成效果较好。为此,本文以叔丁醇钾为碱合成了1_(a—j)等10个标题化合物,其中1_(d—j)为新化合物。实验表明,碱的浓度、反应所用溶剂对产物的产率有明显影响。叔丁醇钾的浓度以0.4 mol/L左右为宜,采用苯和DMF混合溶剂并以脂环酮为底物时产率较好。 相似文献
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