两个基于2-丙基-4，5-咪唑二甲酸的锶和钡配合物的合成，结构及性质研究

基于2-丙基-4,5-咪唑二甲酸配体合成了2个新型锶和钡配合物,分别为[Sr(H₂pimda)₂(H₂O)₂]_n (1)和{[Ba(H₂pimda)₂(H₂O)₃]H₂O}_n (2),(H₃pimda=2-丙基-4,5-咪唑二甲酸),用元素分析、红外光谱、热重分析对产物进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物1和2的晶体结构。配合物1属于单斜晶系C2/c空间群,晶胞参数：a=1.307 18(12) nm,b=1.319 13(12) nm,c=1.168 24(11)nm,β=98.477 0(10)°。配合物2属于三斜晶系P1 空间群,晶胞参数：a=1.0316 0(10) nm,b=1.054 60(10) nm,c=1.098 11(11) nm,α=75.878 0(10)°,β=78.512 0(10)°,γ=84.399(2)°。并且研究了配合物1的荧光性质。     

含2,3-吡嗪二羧酸的镉配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

在水溶液中合成了含2,3-吡嗪二羧酸配体的3个镉配位聚合物,{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]·H₂O}_n(1),{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]2H₂O}_n (2)和{[Cd(pzdc)(H₂O)₂]·2H₂O}_n (3)。配合物1属单斜晶系,P2₁/c空间群;配合物2为单斜晶系,P2₁/n空间群;配合物3为单斜晶系,P2₁/c空间群。每个pzdc配体通过4个配位原子与3个金属Cd配位,在配合物1和2中形成了具有(4,8²)网格状的二维平面构型,而在配合物3中得到了一维链状和氢键3D网络结构。尽管配合物1和2的分子只是结晶水分子数目存在差异,且具有相同的(4,8²)网格状二维平面构型,但是他们的分子结构趋向存在很大差别。配合物1和3的荧光光谱均在415 nm处出现较强的发射峰。     

一维交替链状稀土配位聚合物[Er(dpa)(pya)(H2O)]n和[Nd2(pya)6(H2O)4]n的水热合成及结构表征

在水热条件下，稀土氧化物与2，2′-联苯二甲酸及异烟酸反应得到了两个新颖的一维交替链状配位聚合物[Er(dpa)(pya)(H₂O)]_n和[Nd₂(pya)₆(H₂O)₄]_n(H₂dpa=2，2′-联苯二甲酸；Hpya=异烟酸)。测定了它们的晶体结构，并进行了红外光谱和元素分析等 性质的表征。晶体结构测定表明这两个化合物同属单斜晶系，并具有相同的空间群P2₁/n， 晶体学参数分别为配合物1：a= 0.8830(3) nm，b=1.058 5(3) nm，c=2.089 1(6) nm，β=98.429(4)°，D_c=1.883g·cm^-3， V=1.931 4(10) nm³，Z=4； 配合物2：a=0.968 9(4) nm，b=1.978 3(9) nm，c=1.164 2(6) nm，β=112.106(7)°，D_c=1.756 g·cm^-3，V=2.067 5(17) nm³，Z=4。     

基于2-硫代巴比妥酸构筑零维原子簇{[Cu6(H2tba)6]·2DMF·xSolvent}、二维层状{[Sc(H2tba)3(DMF)]·2DMF}n和三维网状{[Fe(H2tba)2(H2O)2]·2DMF}n

分别以Cu (ClO₄)₂·6H₂O、Sc (ClO₄)₃·6H₂O和Fe (ClO₄)₃·9H₂O为金属盐,2-硫代巴比妥酸(H₃tba)为配体,通过扩散反应得到了3种不同结构的配合物{[Cu₆(H₂tba)₆]·2DMF·xSolvent}(1)、{[Sc (H₂tba)₃(DMF)]·2DMF}_n(2)和[Fe (H₂tba)₂(H₂O)₂]_n(3),并用红外光谱、元素分析、热重分析和粉末X射线衍射对配合物进行了表征。单晶X射线衍射结构分析表明配合物1是一个具有三方反棱柱构型的六核铜原子簇合物,配合物2是一个具有二维层状结构的化合物,配合物3是一个具有三维网状结构的配位聚合物。配合物1在390 nm光照激发下在735 nm处有强的荧光发射峰。     

以7H-苯并[c，g]卡唑-4，10-二磺酸为构筑块原位合成具有晶体学特征的二维层状锶配位聚合物

2，2′-二甲酰胺-1,1′-联二奈-5，5-二磺酸(H₂DCS)和SrCl₂·2H₂O反应生成了一个从未有过的二维层状配位聚合物{Sr₂[(DCS)₂ (H₂O)₂]·H₂O·C₂H₅OH}_n (1)(DCS=7H-苯并[c，g]卡唑-4，10-二磺酸阴离子)，其中配体DCS是通过原位合成的。另外，1在室温下显示了很强的蓝色荧光(445 nm)。晶体结构分析表明，化合物1的晶体属三斜晶系，空间群为P1(a=1.169 3(2) nm，b=1.299 1(3) nm，c=1.629 2(3) nm，α=97.606(4)°，β=107.691(4)°，γ=114.536(4)°，V=2.047 2(7) nm³，Z=2，M=1 126.19，D_c=1.827 Mg·m^-3)。     

两个以大环草酰胺为主配体的多核铜及镍配合物的合成及晶体结构

本文利用大环草酰胺与2,2′-联吡啶、间苯二甲酸共配设计并合成了2个同多核配合物[Cu₂L(2,2′-bipy)(H₂O)(ClO₄)]ClO₄ (1)和[Ni₃L₂(ipt)(H₂O)]H₂O (2)(ipt=isophthalic acid,H₂L=2,3-dioxo-5,6,14,15-dibenzo-1,4,8,12-tetraazacyclo-pentadeca-7,13-diene),并利用单晶X-射线结构分析、红外对该配合物进行了结构表征,研究了其荧光性质。结构分析表明,配合物1为单斜晶系,空间群为P2₁/n,a=1.413 1(17) nm,b=1.091 7(13) nm,c=2.325 4(19) nm,β=119.35(5)°,Z=4。配合物2为单斜晶系,空间群为P2₁/c,a=1.159 7(2) nm,b=2.059 9(4) nm,c=1.847 7(4) nm,β=90.788(3)°,Z=4。配合物1和2分别是通过草酰胺桥联的双核、三核配合物,并通过氢键分别构成三维、二维超分子结构。     

两种一维链铜配合物的合成与晶体结构

本文分别用N，N′-二(2-吡啶基)-2，6-吡啶二酰胺(H₂L)和2-吡啶酸得到了2种具有一维链结构的铜配合物。通过X-射线单晶衍射，测定了晶体的结构。配合物1，{Cu₃L₂(C₄H₄O₄)·10H₂O}_n,属于三斜晶系，空间群是P1，晶胞参数如下：a=0.706(1) nm，b=1.113(8) nm，c=1.288(7) nm，α=110.810(5)°，β=90.422(6)°，γ=101.183(6)°，V=0.926 2(2) nm³，Z=1。配合物2，{Cu(pic)₂·2H₂O}_n，也属于三斜晶系，空间群是P1，晶胞参数如下：a=0.513(6) nm，b=0.765(0) nm，c=0.924(6) nm，α=74.839(4)°，β=84.386(5)°，γ=71.401(5)°，V=0.332 3(0) nm³，Z=1。通过分子中未配位的水分子的氢键作用，配合物1构成了1个三维结构；而配合物2通过弱配位键作用形成了一维的链状结构。CCDC：603470，1；608265，2。     

由Cd和二(1-亚甲基咪唑)取代苯配体组装的三个配位聚合物：合成，结构及荧光性质

在水热条件下合成了3个配合物,[Cd_0.5(o-bix)NO₃]_n (1),[Cd(m-bix)₂(H₂O)₂·2NO₃]_n (2)和[Cd(2,3-pidc)(p-bix)]_n (3)(bix=二(1-亚甲基咪唑)取代苯,2,3-pidc=2,3-二羧基吡嗪)。配合物1具有一维链状结构,配合物2具有双重相互平行穿插的结构,配合物3则是二维平面结构。同时,对配合物1～3进行了热稳定性和荧光性质的研究。配合物1的结构在215 ℃以下是稳定的。配合物2从82到150 ℃失去参与配位的水分子。配合物3在273 ℃以下结构保持稳定。在室温下,360 nm处的荧光激发导致配合物1、2、3分别在450、460、460 nm处有荧光发射。     

1,3-金刚烷二乙酸配体构筑的两个镉配合物的合成、表征及晶体结构

合成了2个一维Cd(Ⅱ)配合物[CdL(2,2′-bipy)]_n·nH₂O (1)和[CdL(2,2′-bipy)(H₂O)]_n·4nH₂O (2)(H₂L为1,3金刚烷二乙酸),并经X-射线单晶衍射方法测定了它们的晶体结构。在配合物1中,中心金属Cd(Ⅱ)为七配位的单帽三棱柱结构,而在配合物2中,Cd(Ⅱ)为七配位的五角双锥结构。1,3金刚烷二乙酸根作为桥联配体连接中心金属Cd(Ⅱ)离子形成一维链,同时通过氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构。研究了配合物1的荧光光谱。     

5-[N-乙酸根(4-吡啶基)]四唑为桥联配体的铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)配聚物

以5-[N-乙酸根(4-吡啶基)]四唑为桥联配体，分别与Cu(ClO)₂·6H₂O和CdCl₂的水溶液反应，获得配聚物[Cu(a4-ptz)₂·2H₂O]_n (1)和[{Cd(a4-ptz)·(H₂O)₂Cl}·H₂O]_n (2)，2个化合物通过元素分析、IR、TGA等表征，并测定了它的晶体结构。结果表明：化合物1是一个二维四方格子结构的配位聚合体，化合物2含有四元环(Cd₂Cl₂)的一维Z-型聚合链。化合物2在280 ℃以下热稳定性好，并且不溶于一般溶剂，因此可成为潜在的荧光材料。     

硫酸根和碳酸根桥联的双核铁(Ⅲ)配合物晶体结构及紫外-可见光谱研究

室温下合成了硫酸根和碳酸根桥联的双核铁()配合物{2[(TPA)₂Fe₂O(SO₄)](ClO₄)₂·1.5H₂O(1),[(TPA)₂Fe₂O(CO₃)](ClO₄)₂·CH₃OH(2)},并用X射线衍射测定了其晶体结构.结果表明,配合物1为单斜晶系,空间群为P2₁/c,a=1.150(2)nm,b=2.659(5)nm,c=2.933(5)nm,β=99.40(3)°,R=0.0564,wR=0.1106.配合物2为单斜晶系,空间群为P2₁/c,a=1.1368(3)nm,b=1.8280(5)nm,c=2.0542(5)nm,β=94.867(5)°,R=0.0567,wR=0.1362.研究了室温下的紫外-可见光谱性质.     

3-三氯锡基丙酸酯及其配合物的合成与结构表征

合成了4个新的3-三氯锡基丙酸酯Cl3SnCH2CH2COOR(R=环戊基，1；环己基，2 ；环戊甲基，3；环己甲基，4)，并通过其与二丁基亚砜(L^1)、2，2’-联吡啶 (L^2)、1，10-菲咯啉(L^3)的低热固相反应合成了6个相应的配合物 Cl3SnCH2CH2COOR·L(L=L^1,a;L^2,b;L^3,c).利用元素分析、红外光谱、核磁共振 对其结构进行了表征，并通过X射线单晶衍射测定了1和2的晶体结构，二者均为具 有分子内羰基氧原子配位的畸变三角双锥结构．1属于单斜品系，空间群P21/c, a=0.9842(2)nm,b=1.0923(8)nm,c=1.23948(11)nm,β=93.894(15)°,V=1.3294(4) nm^3,Mr=366.23,Z=4.2属于单斜晶系，空间群P21/c,a=1.04443(9)nm,b=1.04823 (7)nm,c=1.28113(9)nm,β=90.953(8)°,V=1.40239(19)nm^3,Mr=380.25,Z=4.     

两种具有三维孔道结构有机模板稀土硫酸盐的合成、表征及性质研究

本文分别采用水热和溶剂热的方法,以乙二胺和哌嗪为有机模板剂分别合成了两种新的三维孔道结构的稀土硫酸盐[Gd2(SO4)5(H2O)2][C2N2H10]2(1),[Eu2(SO4)5(H2O)2][C4N2H12]2(2),并且通过单晶X射线衍射、元素分析、红外、热重对两种化合物进行了表征。化合物1和2都属于单斜晶系,P21/c空间群。化合物1:a=0.652 1(4)nm,b=1.692 0(9)nm,c=2.023 3(11)nm,β=95.168(7)°,Z=4。化合物2:a=1.972 1(2)nm,b=1.927 1(2)nm,c=1.323 20(14)nm,β=92.307 0(10)°,Z=8。单晶结构分析表明,这两种化合物的无机骨架都是由SO4连接具有交替十六元环与八元环二维层形成的三维孔道结构。化合物2的固体荧光分析表明,在396 nm的激发波长下表现出Eu3+的特有发光性质。     

CsSm2I5和CsSmI3的合成和结构

自七十年代以来合成了一系列的二价稀土三元卤化物,目的在于发现新的化合物及寻找稳定低价态的配体.但对更易吸水、氧化的二阶稀土三元碘化物系统的研究,最近几年才开始进行.通过相图及直接合成已获得一系列的碘化物,发展了二价稀士三元卤化物化学,但这方面的合成、结构及其性质的研究仅仅是开始.SmI_2-CsI 体系相图的研究指出,在室温存在一些化合物.本文报导采用一步法合成固液同组成化合物CsSmI_3及固液异组成化合物CsSm_2I_5,通过与相图制备法合成的结果比较,以及其它性质的研究,进一步验证了一步法合成的可靠性和优越性.     

4，4′-联吡啶-2，2′，6，6′-四羧酸与含氮配体构筑的金属配合物的结构和荧光性质

用水热法合成了2个化合物[M2(L)(phen)2(H2P)2]·6H2O[M=Ni(1),Zn(2),H4L=4,4'-联吡啶-2,2',6,6'-四羧酸,phen=1,10-邻菲咯啉],并进行了元素分析、IR及X-射线单品结构测定等表征.晶体结构解析结果表明:配合物1和2的晶体都属于三斜晶系,P1空间群.配合物的中心金属离子都是六配位变形的八面体配位构型,配体4,4'-联吡啶-2,2',6,6'-四羧酸的羧基均以单齿形式配位.室温固体荧光测试结果显示配合物2具有较强的荧光.     

含氮配体Co、Fe配合物的合成、结构及性质

报导了四个单核Co（Ⅱ）和Fe（Ⅱ）的配合物[Co（L1）2]（ClO4)2·（CH3CN）（1）,[Fe（L1）2]（ClO4）2·（H2O）（2）,[Co（L2）]（ClO4）2（3）,以及[Fe（L2）]（ClO4）2·2H2O（4）,（其中L1＝4’-苯基-2,2’：6’,2”-三联吡啶,L2＝N,N,N-三-（2-（2-吡啶甲叉氨基）乙基）胺）的合成和性质,以及配合物1、3的晶体结构．配合物1和3的晶体都属于单斜晶系．它们的晶胞参数分别为：1a＝1．0855（4）nm,b＝1．6201（5）nm,c=2.5236（5）nm,β＝92．63（2）°,V＝4．433（1）nm3;3a=2.8351（8）nm,b＝1．0670（3）nm,c＝1．9255（5）m,β＝101．03（4）°,V＝5717（2）nm3．2和4的氧化还原电位分别为E＝0．78V和0．63V‘它们的d-d跃迁吸收最大值分别位于565和521nm处．     

2,6-吡啶二亚胺基锰(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及催化性能

由三齿含氮配体2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)和2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)分别与MnCl2·4H2O在乙腈中反应,合成了3个新的具有较大空间位阻的2,6-吡啶二亚胺基氯化锰配合物L1Mn(Ⅱ)...     

二维配位聚合物[Ag(4-pytz)]∞的水热合成、结构及其发光性能

A silver(Ⅰ) complex has been obtained from reaction of silver salt and 4-Hpytz(4-Hpytz=3,5-di(4-pyridyl)-1,2,4-triazole) by hydrothermal method. Single crystal structure reveals that it consists of a 2D coordination polymer [Ag(4-pytz)]∞ (1) (4-pytz=3,5-di(4-pyridyl)-l,2,4-triazolate), which was crystallized in monoclinic crystal system and space group of P21/c, with a=0.753 64(1) nm, b=1.135 55(2) nm, c=1.291 7(2) nm,β=104.015(4)°, V=1.072 5(3) nm3,Z=4. Each Ag(I) ion has a trigonal coordination geometry which three N atoms from two bridging pytz ligands. 4-pytz shows -1 valence which lost its proton located at a triazole ring in final product. The title complex exhibits high thermal stability and decomposed at 472 ℃. Furthermore, complex 1 shows obvious luminescence with λem at 547 nm, which is ascribed to MLCT. CCDC: 663937.     

高氯酸二水邻菲咯啉合铜配合物的合成和晶体结构

Crystal structure of the title compound， Cu(phen)(H₂O)₂·ClO₄(phen=1，10-phenanthroline)， was deter-mined by X-ray crystallography. It crystallizes in the monoclinic system， space group C2/c with lattice parameters a=1.49071(4)nm， b=1.38594(4)nm， c=0.70292(1)nm， β=108.509(1)° and Z=4; The Cu(Ⅰ) ion is chelated by a phen ligand and two aqua ligands in cis arrangement and assumes a C2 symmetric square-planar geometry with the CuN₂O₂ core. Eight Cu(phen)(H₂O)₂·ClO₄ molecules are interconnected by strong hydrogen bonds between coordinated water molecules and uncoordinated perchlorate anions to form a molecular scale cavities along c axis. The bond distances of Cu-N and Cu-O are 0.2003(4)nm and 0.1973(3)nm， respectively. CCDC： 197600.