一种无机-有机高分子杂化催化剂Pd(0)-CS/MCM-41的制备及其性能研究

将天然高分子聚合物壳聚糖负载到MCM-41介孔分子筛上,再在室温与氯化钯乙醇溶液作用,制得了一种无机-有机天然高分子杂化催化剂Pd(0)-CS/MCM-41,并利用XPS、FTIR、XRD、热重等手段对其进行了表征。以碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应考察了所得催化剂的催化性能。结果表明,催化剂具有较高的催化活性和良好的重复使用性能,催化剂在氮气保护下能有效地催化碘代苯与丙烯酸的Heck反应,高产率地得到反式肉桂酸。经8次重复使用后,肉桂酸的产率仍达80%以上。     

壳聚糖亚胺环钯化合物对碘代苯与丙烯酸反应的催化性能

以苯甲醛或其衍生物对壳聚糖进行接枝改性制得了壳聚糖席夫碱配体,再与Li2PdCl4进行环钯化合成了壳聚糖亚胺环钯化合物催化剂1-10.研究了该类催化剂对碘代苯或碘苯衍生物与丙烯酸偶联反应的催化性能,结果表明该类催化剂具有较好的催化活性和一定的重复使用性能.     

胺基化树脂负载Pd(0)对Heck反应催化性能的研究

将氯球用胺化剂、乙二胺、胍进行胺化后负载氯化钯, 在乙醇溶液中用硼氢化钾还原, 制备了含胺功能基树脂负载钯(0)的催化剂; 研究了催化剂对含各种取代基碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应催化性能. 结果表明, 该类催化剂具有良好的催化活性和重复使用性能, 其中用乙二胺功能化树脂负载的Pd(0)催化剂在90 ℃重复使用17次时能保持良好的催化活性. 催化剂反应前后的SEM形貌图和过滤液的活性试验表明催化剂活性组分Pd(0)在反应中有沥取(leaching)现象.     

高活性氨基胍树脂负载Pd(0)配合物的催化性能研究

以氨基碳酸胍改性氯球为载体, 与氯化钯溶液反应并还原制备氨基胍树脂负载钯(0)催化剂. 对催化剂进行了FT-IR, XRD, BET, TG-DTA表征. 研究了该催化剂对各种取代卤代苯与丙烯酸、苯乙烯的Heck芳基化反应催化性能. 实验结果表明, 该催化剂对活性(吸电子基)溴代苯和碘苯具有良好的催化活性, 对含活性吸电子基的溴代苯(4-溴苯甲醛和4-溴硝基苯)于140 ℃时能在22 min内完成Heck 芳基化反应; 催化剂具有较好的重复使用性能, 在90 ℃下催化碘苯与丙烯酸的反应循环21次时仍能保持良好的催化活性. 反应机理研究表明: 催化反应的活性组分是可溶性钯物种; 可溶性钯是由卤代苯与催化剂表面上的钯氧化加成所致.     

高活性氨基胍树脂负载Pd(0)配合物的催化性能研究

以氨基碳酸胍改性氯球为载体,与氯化钯溶液反应并还原制备氨基胍树脂负载钯(0)催化剂.对催化剂进行了FT-IR,XRD,BET,TG-DTA表征.研究了该催化剂对各种取代卤代苯与丙烯酸、苯乙烯的Heck芳基化反应催化性能.实验结果表明,该催化剂对活性(吸电子基)溴代苯和碘苯具有良好的催化活性,对含活性吸电子基的溴代苯(4-溴苯甲醛和4-溴硝基苯)于140℃时能在22min内完成Heck芳基化反应;催化剂具有较好的重复使用性能,在90℃下催化碘苯与丙烯酸的反应循环21次时仍能保持良好的催化活性.反应机理研究表明:催化反应的活性组分是可溶性钯物种;可溶性钯是由卤代苯与催化剂表面上的钯氧化加成所致.     

高活性氨基胍树脂负载Pd(O)配合物的催化性能研究

以氨基碳酸胍改性氯球为载体,与氯化钯溶液反应并还原制备氨基胍树脂负载钯(O)催化剂.对催化剂进行了FT-IR,XRD,BET,TG-DTA表征.研究了该催化剂对各种取代卤代苯与丙烯酸、苯乙烯的Heck芳基化反应催化性能.实验结果表明,该催化剂对活性(吸电子基)溴代苯和碘苯具有良好的催化活性,对含活性吸电子基的溴代苯(4-溴苯甲醛和4-溴硝基苯)于140℃时能在22 min内完成Heck芳基化反应;催化剂具有较好的重复使用性能,在90℃下催化碘苯与丙烯酸的反应循环21次时仍能保持良好的催化活性.反应机理研究表明:催化反应的活性组分是可溶性钯物种;可溶性钯是由卤代苯与催化剂表面上的钯氧化加成所致.     

壳聚糖席夫碱钯配合物催化碘代苯与苯乙烯交叉偶联反应的研究

水杨醛与壳聚糖反应制得壳聚糖席夫碱配体,此配体与钯盐反应得到壳聚糖席夫碱钯催化剂.研究了该催化剂对碘代苯(PhI)与苯乙烯偶联生成反式-二苯乙烯的催化性能.考察了不同反应因素(原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量、反应时间)对该反应的影响,由此确定了该催化反应的最佳反应条件.该催化剂经过滤分离、溶剂洗涤,循环使用6次仍有较高的催化活性,该催化剂对取代碘苯与苯乙烯的反应也有较高的催化活性.     

壳聚糖基聚合物负载钯配合物的制备及对Heck反应催化性能

以壳聚糖为基本原料制得壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(S-CTS-Pd)和交联壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(CL-S-CTS-Pd)两种催化剂,利用XPS、TG、DTA等手段对其进行了表征.两种催化剂不需在惰性气体氛围中就能有效地催化芳基碘与丙烯酸、苯乙烯的Heck反应,高产率地得到反式肉桂酸、1,2二苯乙烯,芳基碘上吸电子和供电子取代基的存在对反应没有明显影响.与S-CTS-Pd相比,CL-S-CTS-Pd在较低的温度或较少的催化剂用量下,对Heck反应仍有较高的催化活性.负载催化剂CL-S-CTS-Pd重复使用性能的研究表明,在催化碘苯与丙烯酸反应重复10次后,肉桂酸的产率仍达75.3%.     

壳聚糖席夫碱钯催化碘代苯与丙烯酸乙酯反应

以水杨醛与壳聚糖反应制得的壳聚糖席夫碱配体再与PdCl2反应制得了壳聚糖席夫碱钯催化剂。研究了该催化剂对碘代苯(PhI)与丙烯酸乙酯(EA)偶联生成反式肉桂酸乙酯反应的催化性能。考察了原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量、反应时间等因素对该反应的影响,确定了该催化反应的最佳反应条件。该催化剂经过滤分离、溶剂洗涤,循环使用4次仍有较高的催化活性。     

Schiff碱功能化壳聚糖负载CuBr高效催化合成1,2,3-三唑化合物

以壳聚糖为原料,在乙醇溶液中通过将其与2-吡啶甲醛反应制得Schiff碱功能化的壳聚糖(PYCS),然后将PYCS与Cu Br进行络合反应制得负载型催化剂(PYCS-Cu Br).采用红外光谱、热重分析和X射线衍射分析等方法对PYCS-Cu Br催化剂进行表征.热重分析结果表明,该催化剂在200℃以内具有较好的热稳定性,能够满足其使用温度.结合微波辐射技术以及"一锅法"合成策略,以PYCS-Cu Br为催化剂催化有机炔、卤代烷以及Na N3之间的环加成反应.结果表明,PYCS-Cu Br催化剂具有良好的催化性能,在微波辐射功率为480 W,温度为70℃条件下,15 min可快速制得1,2,3-三唑类化合物,该催化剂易回收,且可重复使用至少4次,活性未见明显降低.放大反应结果表明,1,2,3-三唑类化合物能够以较高收率并以数十克规模制备.     

聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

γ-(β-氰乙硫基)丙基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载,与氯化钯反应,然后用水合肼还原,合成了二氧化硅负载的聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷钯(0)配合物。研究了其催化共轭烯烃Heck芳基化反应的性能。     

有机硅聚合物负载环硫乙烷钯(0)配合物的合成与催化性能

４ 氧杂 ６ ,７ 环硫庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了二氧化硅固载的聚４ 氧杂 ６ ,７ 环硫庚基硅氧烷钯（０） 配合物,研究了其催化共轭烯烃的 Ｈｅｃｋ 芳基化性能     

聚-4-氧杂-6,7-二甲硒基庚基硅氧烷钯(0)配合物的合成及其催化性能研究

4 氧杂 6,7 二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化钯作用 ,然后用水合肼还原 ,合成了二氧化硅负载的聚 4 氧杂 6,7 二甲硒基庚基硅氧烷钯 ( 0 )配合物 .该配合物是苯乙烯及丙烯酸的Heck芳基化反应的有效催化剂 ,为立体选择性地合成各种取代的反式 1,2 二苯乙烯及反式肉桂酸提供了简便且实用的新方法 .     

壳聚糖钯配位络合物的合成、表征及其催化性能研究

用不同方法制备了壳聚糖钯配住络合物，并用FFIR，XPS，XRD和DTA-TG对其进行了表征，结果表明壳聚糖与钯发生配住作用形成了壳聚糖钯配位络合物，研究了该络合物对碘代笨与丙烯酸进行交叉偶联烷基化反应的催化性能，结果表明其具有良好的催化活性。     

新型含氮三齿钯(II)配合物的合成及其催化性能研究

以白屈氨酸为原料, 经酯化、还原、溴化、胺化等反应合成了4位带活性基团的新型含氮(NN'N)三齿配体, 配体进一步与氯化钯反应制得了Pd(II)的配合物, 并用红外、核磁、元素分析等手段进行了表征. 考察了这种钳形配合物的催化性能, 结果表明该配合物对卤代苯与乙烯基化合物的Heck芳基化反应具有较高的催化活性.     

有机硅聚合物负载硫、腈钯(0)配合物催化丙烯酸衍生物芳基化的研究

钯催化下共轭烯烃的Ｈｅｃｋ芳基化是立体选择性形成碳碳键的重要方法,在有机合成中广为应用［１］．均相钯催化剂因难以从反应体系中分离回收,其实际应用受到限制．聚合物负载过渡金属催化剂因综合了均相和复相催化过程的优势,已越来越引起人们的关注,聚苯乙烯负载的膦钯配合物能有效地催化共轭烯烃的芳基化［２,３］．Ｚｈａｎｇ等报道了聚合物负载菲咯啉钯（０）配合物催化丙烯酰胺的芳基化［４］,但该催化剂的制备过程过于复杂．作者曾报道过聚γ巯丙基硅氧烷钯（０）配合物的合成,并证实其是苯乙烯、丙烯酸Ｈｅｃｋ芳基化反…     

聚-4-氧杂0-6，7-二甲硒基庚基硅氧烷钯（0）配合物的合成及其催化性能研究

4-氧杂-6，7-二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化 钯作用，然后用水合肼还原，合成了二氧化硅负载的聚-4-氧杂，6，7-二甲硒基庚 基硅氧烷钯(O)配合物．该配合物是苯乙烯及丙烯酸的Heck芳基化反应的有效催化 剂，为立体选择性地合成各种取代的反式-1，2-二苯乙烯及反式肉桂酸提供了简便 且实用的新方法     

聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

ω-氯代十一烷基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载、与甲硒基钠和氯化钯作用, 再用水合肼还原, 合成了气相法二氧化硅负载的聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物. 该钯(0)配合物对丙烯腈和丙烯酸与芳基碘的Heck芳基化反应具有很高的催化活性, 为各种肉桂腈和肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途径.     

A silica-supported palladium-bis(oxazoline) complex efficiently catalyzes the synthesis of cinnamic acid derivatives via Mizoroki–Heck coupling reactions

A palladium(II)-bis(oxazoline) complex supported on silica (Pd-BOX-Si) was prepared, characterized and applied as a catalyst in Mizoroki–Heck cross-coupling reactions. The bis(oxazoline) (BOX) ligand has a hydroxyl group that can be anchored to 4-benzyl chloride-functionalized silica gel, followed by the coordination of palladium(II) chloride. The catalytic activity and the recyclability of Pd-BOX-Si have been investigated in the production of cinnamic acid derivatives via Mizoroki–Heck coupling reactions of acrylates with aryl halides; The Pd-BOX-Si catalyst demonstrated excellent catalytic activity. Characterization of the recycled Pd-BOX-Si catalyst revealed its good stability under the reaction conditions employed.