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相似文献
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1.
以辛酸亚锡为催化剂、1,4-丁二醇为引发剂,在高温、高真空条件下本体熔融开环聚合制备了聚乙交酯(PGA)、聚L-丙交酯(PLLA)及其不同比例的共聚物(PLGA).通过红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)对聚合物的结构进行了表征,用乌氏黏度计、凝胶渗透色谱仪(GPC)、示差扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)、X射线粉末衍射仪(XRD)、流变仪等对聚合物的特性黏数、分子量与分子量分布、热性能、结晶性、流变性能进行了研究.结果表明PLGA和PLLA具有较高的分子量和窄的分子量分布;PGA、PLLA、PLGA均具有较高的热稳定性,随着PLGA中PGA单元的增加,分解温度逐渐升高.直接熔融合成的PGA在各有机溶剂中溶解性都不理想,用二甲基亚砜(DMSO)重结晶后的PGA在六氟异丙醇(HFIP)中的溶解度增大;PGA、PLLA具有较高的结晶度,而PLGA以非晶态存在,DMSO重结晶后的PGA的结晶度降低.PGA、PLLA、PLGA的熔体均是剪切变稀流体,但PGA、PLLA具有较高的储能模量,PLGA具有较高的损耗模量.相对于PGA和PLLA,无规共聚的PLGA易纯化,并且柔性较好,更易加工,因此PLGA是更适宜的生物可降解材料.  相似文献   

2.
以辛酸亚锡为催化剂,十八醇为引发剂,分别以右旋丙交酯和左旋丙交酯与乙交酯为原料,在真空条件下经本体熔融开环聚合制备了系列右旋丙交酯聚合物(E)和左旋丙交酯乙交酯共聚物(F),其结构经1H NMR和IR表征。利用DSC研究了E和F共混物(M)的结晶性能,结果表明,E和F能形成具有较高熔点的立构复合物(SC),其形成能力随E分子量的增加而降低,且SC的含量在E和F共混比为49∶51附近出现极大值。  相似文献   

3.
非晶态聚消旋乳酸(PDLLA)对PLLA的结晶行为有较大的影响。本文利用差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)对不同分子量PLLA、PDLLA按不同比例制得的共混物结晶进行了系统研究。结果表明随PDLLA含量的增大PLLA冷结晶温度升高,且越接近熔融温度。PDLLA分子量较小时PLLA球晶特征被明显破坏,PDLLA分子量较大时PLLA更易形保持球晶特征且易形成环带球晶形貌,这与结晶速率与非晶组分的扩散速率匹配程度有关。低分子量的PDLLA使PLLA的最大生长速率对应的温度出现在较低温度。  相似文献   

4.
以二乙酸甘油酯(GD)引发L-丙交酯(LLA)开环聚合合成了二乙酸甘油酯封端的齐聚L-丙交酯(OGLA),并以此为增塑剂,以溶液共混法制备了OGLA与高分子量聚L-丙交酯(PLLA)的共混膜.采用DSC研究了共混膜的T_g和结晶性变化,考察了共混膜的力学性能和渗出性.结果表明:随着OGLA含量的增加,共混物T_g下降,结晶度降低,柔性提高;与聚乳酸相比,随着OGLA含量的增加,拉伸强度、弹性模量有一定程度降低,但断裂伸长率有较大程度的提高,力学性能得到较好的平衡;OGLA增塑体系与GD增塑体系相比较,优势在于避免了小分子增塑剂的渗出.  相似文献   

5.
用FTIR和DSC研究了PHBV及其与聚碳酸亚丙酯(PPC)熔融共混样的熔融结晶行为和等温结晶动力学.结果表明,PHBV与PPC熔融共混过程中发生了酯交换反应,两组分间存在一定的相互作用.PPC虽然能降低PHBV结晶折迭链的表面自由能,但同时也能够降低PHBV的结晶度、球晶径向生长速率、平衡熔点和结晶能力.  相似文献   

6.
L-丙交酯-β-苹果酸共聚物的体外降解及细胞亲和性研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
研究了具有功能侧基的新型生物降解高分子——— [聚 (L 丙交酯 co β 苹果酸 ) ](PLMA)在pH 7 4的磷酸缓冲溶液中的降解和鼠的 3T3成纤维细胞在共聚物膜表面的贴附及生长 .研究了不同组成的共聚物在降解过程中的失重、表面形貌、组成及分子量变化 ,发现PLMA为本体降解 ,共聚物中苹果酸含量的提高可以加速降解 ,降解过程中聚苹果酸 (PMA)链段附近的酯键先水解断裂 .鼠的 3T3成纤维细胞在聚L 丙交酯 (PLLA)均聚物和苹果酸含量为 4mol% ,8mol%和 13mol%的共聚物膜上培养 5h ,细胞贴附率分别为 4 3%、71%、80 %和 4 3% .3T3成纤维细胞在苹果酸含量为 4mol%和 8mol%的共聚物膜上的生长情况好于在PLLA均聚物和苹果酸含量为 13mol%含量的共聚物膜上的生长 .  相似文献   

7.
非晶态聚消旋乳酸(PDLLA)对聚左旋乳酸(PLLA)的结晶行为有较大的影响。本文利用差示扫描量热仪和偏光显微镜对不同分子量PLLA、PDLLA按不同比例制得的共混物结晶进行了研究。结果表明,随PDLLA含量的增大PLLA冷结晶温度升高,且越接近熔融温度。PDLLA分子量较小时PLLA球晶特征被明显破坏,PDLLA分子量较大时PLLA更易保持球晶特征且易形成环带球晶形貌,这与结晶速率与非晶组分的扩散速率匹配程度有关。低分子量的PDLLA使PLLA的最大生长速率对应的温度出现在较低温度。  相似文献   

8.
高分子量聚L-乳酸热降解回收L-丙交酯   总被引:2,自引:0,他引:2  
刘迎  魏荣卿  魏军  刘晓宁 《化学进展》2008,20(10):1588-1594
本文综述了高分子量聚L-乳酸(Poly(L-lactide), PLLA)经热降解直接回收L-丙交酯的研究进展。纯PLLA的热降解为无规反应,经添加金属类催化剂后,PLLA则可获得以L-丙交酯为主的热降解产物。本文介绍了聚乳酸热降解的反应机理,详细阐述了添加的金属催化剂的种类,及其催化PLLA热降解生成L-丙交酯及发生消旋化作用的机理。经PLLA热降解直接回收L-丙交酯技术的研究,可缩短PLLA再循环使用周期,既降低生产成本,又充分利用资源,达到促进发展循环经济的目的。  相似文献   

9.
采用氯仿/乙醇共沸溶液浇铸法制备了混合均匀的聚L-乳酸/聚(天冬氨酸-co-乳酸)共混物(PLLA/PAL)体系.研究了PLLA/PAL共混体系的热性能、结晶行为、形态结构和力学性能,评价了PLLA和PAL之间的相容性.结果表明,PAL对PLLA的结晶行为和热性能产生了较大的影响,共混物的结晶度较低,共混体系中部分PAL会进入PLLA球晶的片晶而导致PLLA球晶结构不完善,熔点降低.PAL的含量小于20%的PLLA/PAL共混物的拉伸强度和断裂延伸率均高于纯PLLA.PLLA和PAL分子链相互缠结,产生的氢键使分子链间存在较强的相互作用,具有较好的相容性.  相似文献   

10.
聚(丁二酸丁二酯-co-丁二酸丙二酯)的等温结晶行为研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
以1,4-丁二酸、1,4-丁二醇和1,3-丙二醇为原料通过直接熔融缩聚法合成了聚丁二酸丁二酯(PBS),聚丁二酸丙二酯(PPS)和聚(丁二酸丁二酯-co-丁二酸丙二酯)(PBSPS)等脂肪族聚酯.利用1H-NMR,WAXD,DSC和POM等研究了聚酯的结晶结构和结晶动力学过程等结晶行为.PBSPS的结晶晶型与PBS一致,说明只有丁二酸丁二酯(BS)单元结晶而丁二酸丙二酯(PS)单元处于无定形区.聚酯等温结晶后,在升温熔融过程中出现了多重熔融峰.分析表明多重熔融峰主要来自于聚酯升温过程中的熔融-重结晶行为.利用Avrami方程分析了聚酯的等温结晶动力学,Avrami指数n为2.2~2.8,说明聚酯等温结晶时主要以异相成核的三维生长方式进行;随着PS单元的增多,聚酯的表观结晶活化能升高,也就是说BS单元的结晶变得困难.POM观察到聚酯等温结晶时都出现了环带球晶现象,球晶形态会随着结晶温度和化学结构差异而改变.  相似文献   

11.
Linear and four‐armed poly(l ‐lactide)‐block‐poly(d ‐lactide) (PLLA‐b‐PDLA) block copolymers are synthesized by ring‐opening polymerization of d ‐lactide on the end hydroxyl of linear and four‐armed PLLA prepolymers. DSC results indicate that the melting temperature and melting enthalpies of poly (lactide) stereocomplex in the copolymers are obviously lower than corresponding linear and four‐armed PLLA/PDLA blends. Compared with the four‐armed PLLA‐b‐PDLA copolymer, the similar linear PLLA‐b‐PDLA shows higher melting temperature (212.3 °C) and larger melting enthalpy (70.6 J g?1). After these copolymers blend with additional neat PLAs, DSC, and WAXD results show that the stereocomplex formation between free PLA molecular chain and enantiomeric PLA block is the major stereocomplex formation. In the linear copolymer/linear PLA blends, the stereocomplex crystallites (sc) as well as homochiral crystallites (hc) form in the copolymer/PLA cast films. However, in the four‐armed copolymer/linear PLA blends, both sc and hc develop in the four‐armed PLLA‐b‐PDLA/PDLA specimen, which means that the stereocomplexation mainly forms between free PDLA molecule and the inside PLLA block, and the outside PDLA block could form some microcrystallites. Although the melting enthalpies of stereocomplexes in the blends are smaller than that of neat copolymers, only two‐thirds of the molecular chains participate in the stereocomplex formation, and the crystallization efficiency strengthens. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 2014 , 52, 1560–1567  相似文献   

12.
The blends of poly(1,3‐trimethylene carbonate‐b‐(l ‐lactide‐ran‐glycolide)) (PTLG) with poly(d ‐lactide) (PDLA) were prepared via solution‐casting method using CH2Cl2 as solvent. The poly(l ‐lactide) (PLLA) segments of PTLG with PDLA chain constructed as stereocomplex structures and growth stereocomplex crystals of PLA (sc‐PLA). The effects of sc‐PLA crystals on thermal behavior, mechanical properties, thermal decomposition of the PTLG/PDLA blends were investigated, respectively. The differential scanning calorimetry (DSC) and wide‐angle X‐ray diffraction (WAXD) results showed that the total crystallinity of the PTLG/PDLA blends was increased with the PDLA content increasing. Heterogeneous nucleation of sc‐PLA crystals induced crystallization of the PLLA segments in PTLG. The crystallization temperature of samples shifted to 107.5°C for the PTLG/PDLA‐20 blends compared with that of the PTLG matrix, and decreased the half‐time of crystallization. The mechanical measurement results indicated that the tensile strength of the PTLG/PDLA blends was improved from 21.1 MPa of the PTLG matrix to 39.5 MPa of PTLG/PDLA‐20 blends. The results of kinetics of thermal decomposition of the PTLG/PDLA blends by TGA showed that the apparent activation energy of the PTLG/PDLA blends was increased from 59.1 to 72.1 kJ/mol with the increasing of the PDLA content from 3 wt% to 20 wt%, which indicated the enhancement of thermal stability of the PTLG/PDLA blends by addition of PDLA. Furthermore, the biocompatibility of the PTLG/PDLA blends cultured with human adipose‐derived stem cells was evaluated by CCK‐8 and live/dead staining. The experiment results proved the PTLG/PDLA blends were a kind of biomaterial with excellent physical performances with very low cytotoxicity.  相似文献   

13.
聚(L-乳酸)的成纤模压增强   总被引:10,自引:3,他引:7  
用成纤模压法制备了弯曲强度和剪切强度分别为 2 50~ 2 80MPa和 1 70~ 1 85MPa的聚 (L 乳酸 )(PLLA)园棒 .由于PLLA对热的不稳定性 ,在模坯制备过程中 ,PLLA的分子量下降 65%~ 70 % ,但模压过程对分子量影响较小 .扫描电子显微镜 (SEM)显示PLLA模坯在模压过程中发生了取向形变并形成纤维结构 ,这是PLLA棒材的力学性能得以增强的主要原因 .差示扫描量热 (DSC)分析和X 射线衍射 (XRD)分析表明PLLA模压成棒后 ,PLLA的结晶熔点下降 ,微晶尺寸变小 ,而结晶度增大 .  相似文献   

14.
PPEKK/PEI共混物的相容性及拉伸性能   总被引:3,自引:0,他引:3  
作为相容体系 ,聚芳醚酮与聚醚酰亚胺 (PEI)共混物体系的研究受到了研究者的重视[1~ 4] .由于现在已商品化的聚芳醚酮基本上都是半结晶型聚合物 ,所以有有关无定型聚芳醚酮与聚醚酰亚胺共混物的研究鲜见报道 .含二氮杂萘酮结构聚芳醚酮酮 (PPEKK)是一种新型耐高温聚合物 ,相比于已经商品化的各种聚芳醚酮 ,PPEKK除具有优异的综合性能外 ,它最大的特点表现在以下两方面 ,PPEKK耐热性突出 ,玻璃化转变温度 (Tg)为 2 4 5℃左右 ,远高于各种商品化的聚芳醚酮 ;PPEKK为无定型聚合物 ,易溶于多种有机极性溶剂 ,大大的扩…  相似文献   

15.
通过溶液浇铸法制备不同组分的左旋聚乳酸(PLLA)和聚(L-2-羟基-3-甲基丁酸)(PL-2H3MB)共混物。运用差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)、广角X射线衍射(WAXD)和热重分析仪(TGA)分析共混物的结晶、熔融行为和热稳定性。通过观察到DSC加热曲线中新的熔融峰判断PLLA和PL-2H3MB共晶的形成,共晶显著提高PLLA起始结晶温度和WAXD曲线中特征衍射峰的变化,证实了溶液浇铸共混物中的共结晶现象。同时,共混物中PL-2H3MB和PLLA还表现出优于单组分PLLA和PL-2H3MB的热稳定性。PLLA和PL-2H3MB的共结晶行为可能为调控PLLA的热稳定性、力学性能以及降解性能提供了一种新的潜在方法。  相似文献   

16.
Blends of amorphous poly(DL‐lactide) (DL‐PLA) and crystalline poly(L‐lactide) (PLLA) with poly(methyl methacrylate) (PMMA) were prepared by both solution/precipitation and solution‐casting film methods. The miscibility, crystallization behavior, and component interaction of these blends were examined by differential scanning calorimetry. Only one glass‐transition temperature (Tg) was found in the DL‐PLA/PMMA solution/precipitation blends, indicating miscibility in this system. Two isolated Tg's appeared in the DL‐PLA/PMMA solution‐casting film blends, suggesting two segregated phases in the blend system, but evidence showed that two components were partially miscible. In the PLLA/PMMA blend, the crystallization of PLLA was greatly restricted by amorphous PMMA. Once the thermal history of the blend was destroyed, PLLA and PMMA were miscible. The Tg composition relationship for both DL‐PLA/PMMA and PLLA/PMMA miscible systems obeyed the Gordon–Taylor equation. Experiment results indicated that there is no more favorable trend of DL‐PLA to form miscible blends with PMMA than PLLA when PLLA is in the amorphous state. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 41: 23–30, 2003  相似文献   

17.
物理老化对聚乳酸玻璃化转变行为的影响   总被引:2,自引:0,他引:2  
为考察不同链结构的聚乳酸在物理老化过程中聚集态结构的变化 ,分别在 0℃、2 5℃、37℃对聚 (D ,L 乳酸 ) (PDLLA)、非晶态的低左旋度聚 (L 丙交酯 ) (l PLLA)和左旋聚 (L 丙交酯 ) (PLLA)进行长达 6个月的物理老化 ,用温度调制式差示扫描量热法 (MDSC)研究了它们在物理老化过程中的玻璃化转变行为的变化 .结果表明 ,PDLLA和l PLLA对物理老化十分敏感 ,在一定老化温度下 ,它们的玻璃化转变温度 (Tg)随老化时间延长向高温移动 ,老化过程中产生的非可逆热焓 (ΔHnon)逐渐增加 ,这种趋势在老化 1w内变化明显 ,随后趋缓 ;而老化温度越高 ,Tg 升高和ΔHnon增加的速率都越快 .不同温度下老化 ,PDLLA和l PLLA的ΔHnon 与老化时间的对数都有较好的线性关系 ,ΔHnon的变化速率对温度的倒数作图 ,l PLLA的斜率绝对值比PDLLA的略大 ,说明有较高立构规整性的分子链形成物理缠结需要较高的活化能 .PLLA由于结晶度高而非晶相含量较低 ,未观察到明显的玻璃化转变及其在物理老化过程中的变化 .  相似文献   

18.
A model polyethylene‐poly(L ‐lactide) diblock copolymer (PE‐b‐PLLA) was synthesized using hydroxyl‐terminated PE (PE‐OH) as a macroinitiator for the ring‐opening polymerization of L ‐lactide. Binary blends, which contained poly(L ‐lactide) (PLLA) and very low‐density polyethylene (LDPE), and ternary blends, which contained PLLA, LDPE, and PE‐b‐PLLA, were prepared by solution blending followed by precipitation and compression molding. Particle size analysis and scanning electron microscopy results showed that the particle size and distribution of the LDPE dispersed in the PLLA matrix was sharply decreased upon the addition of PE‐b‐PLLA. The tensile and Izod impact testing results on the ternary blends showed significantly improved toughness as compared to the PLLA homopolymer or the corresponding PLLA/LDPE binary blends. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 39: 2755–2766, 2001  相似文献   

19.
聚丙交酯/聚乙二醇多嵌段共聚物的合成及其性能   总被引:18,自引:0,他引:18  
聚丙交酯 (PLLA)由于具有良好的生物降解性和生物相容性 ,在医学领域已经得到了广泛的临床应用 ,近来又被制备成细胞支架大量应用于组织工程中[1,2 ] ,但由于其疏水性而造成细胞亲和性不好 .聚乙二醇 (PEG)具有良好的亲水性 ,良好的生物相容性 ,但是PEG是非降解性的 ,只有低分子量的PEG可以被吞噬细胞所吞噬或透过肾滤膜而排出体外 ,因此 ,低分子量的PEG常被用来与丙交酯 (L LA)共聚以改善PLLA支架的亲水性 .聚丙交酯 聚乙二醇共聚物 (PLE)的三嵌段及两嵌段共聚物的合成及其性能的研究已被广泛报道[3~ 5] .研究…  相似文献   

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