傅-克酰基化反应的机理及动力学研究进展

总结了傅-克酰基化反应提出以来,化学工作者对该反应的机理方面的研究,包括动力学研究、中间体结构和性质的.提出傅-克反应机理目前存在的疑问及机理动力学的发展方向.     

3-芳酰基乙基斯德酮与苯肼的反应

斯德酮是一类具有介离子结构的杂环化合物,由于其结构的特殊性,以及它的某些衍生物所具有的生物活性而引起人们的广泛兴趣［１～３］．斯德酮一般是由Ｎ－取代的甘氨酸经亚硝化、环化［４,５］而得,因而其３－位的取代基往往是烷基或芳基,无活性官能团,其反应性能大...     

沸石分子筛在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用

本文综述了沸石分子筛在Friedel-Crafts酰基化反应中应用的研究概况,总结了不同类型芳环底物的酰化反应研究成果.Hβ沸石是芳环Friedel-Crafts酰基化反应的优良催化剂,研究惰性和轻度活化芳环的沸石分子筛催化酰化有十分重要的意义.     

芳烃酰基化后还原制备芳香醇的工艺进展

芳烃制备高附加值精细化学品芳香醇(9-芴甲醇),一直以来存在产物选择性低以及合成成本高等问题。基于此,本文主要综述了芳烃酰基化后还原合成芳香醇的工艺,包括第一步采用Friedel-Crafts酰基化反应、Vilsmeier-Haack反应、Reimer-Tiemann反应、Duff反应等过程将芳烃酰基化合成芳香醛/酮;第二步通过金属氢化物还原、催化加氢还原、活泼金属还原、Cannizarro反应、Meerwein-Ponndorf-Verley还原反应等过程将芳香醛/酮还原合成芳香醇。在总结和归纳各种工艺过程优缺点的基础上,提出了合理的芳香醇制备工艺,为9-芴甲醇产业化制备技术的开发提供帮助。     

催化不对称傅-克反应研究进展

催化不对称傅-克反应是构建具有光学活性芳基化合物最有效的方法之一。自从1877年报道了首例傅-克反应后,该反应得到化学家们的关注。最近二十年,许多手性双功能有机小分子催化剂（如金鸡纳碱、手性脯氨醇硅醚、手性磷酸、手性硫脲等）以及金属与手性配体（如手性双氮氧、手性双唑啉、手性席夫碱）形成的配合物催化剂被应用到各类不对称傅-克反应中。本文主要从反应的芳基底物类型分类,对近年来酚、吡咯、呋喃以及噻吩参与的不对称傅-克反应进行简要概述,同时对这类反应所存在的问题和局限性进行总结,并对今后发展方向作了展望。     

Friedel-Crafts酰基化反应的改进及其在对叔丁基苯乙酮制备中的应用

大学基础有机化学实验教学中,苯乙酮的制备通常利用Friedel-Crafts酰基化反应进行,但目前该反应存在药品乙酸酐购买受限,催化剂无水三氯化铝易失效、难保存等问题。针对实验中所存在的上述困难,对Friedel-Crafts酰基化反应的条件进行了探索与改进,并将其应用于对叔丁基苯乙酮的制备中。实验采用浓硫酸为催化剂,五氧化二磷为脱水剂,冰醋酸为酰化试剂与叔丁基苯进行反应,物料的物质的量比为1∶0.75∶2∶1,反应温度为78℃,成功制得了对叔丁基苯乙酮,结构经1HNMR和13CNMR得到确证。该方法不仅反应条件温和、原料廉价易得、操作简单,而且还兼顾了学生对芳香化合物的取代基定位效应、位阻效应知识的认识,另外实验中增加的减压蒸馏操作,也有利于学生实验技能的训练和教学内容的充实。     

β-芳氨基酮肟的Beckmann重排

β-氯代丙酰芳胺与仲胺,或β-二脂氨基丙酰氯与芳胺作用,得到的β-脂氨基丙酰芳胺具有高效麻醉作用。Scott 等人曾在五氯化磷-乙醚存在下,用β-二甲氨基苯丙酮肟进行Beckmann 重排,并在重排产物中,直接加入碘代甲烷,将它转换为碘代三甲铵基丙酰芳胺。二个芳基相同的β-芳氨基丙酰芳胺(3)可用丙烯酸与苯胺加热,芳胺与 H_2NCOCH_2-CH_2OSO_3H 的加合物在封闭管中加热,或用Pd(PPh_3)_4为催化剂,使氯乙烯、一氧化碳和     

有机催化吲哚与环状酮亚胺膦酸酯的傅-克反应合成含手性季碳胺基膦酸衍生物

在有机合成中,季碳中心的构建始终是一项充满挑战的课题.含手性季碳中心的胺基膦酸化合物以其多样的生物活性,如酶抑制剂、抗真菌剂、抗菌剂和抗病毒剂等,受到了科研工作者的广泛关注.目前已有许多合成策略报道,其中亲核试剂与α-酮亚胺膦酸酯的不对称加成策略为含手性季碳中心胺基膦酸衍生物的合成提供了一条简洁有效的路径,但是却鲜有报道,已有的报道也仅局限于乙酰氰、丙酮、硝基甲烷和芳基硼酸作亲核试剂.为满足多样的手性胺基膦酸衍生物的合成需求,新的合成策略和亲核源仍有待进一步发展.值得一提的是,不对称傅-克反应是一种非常有效的构建碳-碳键的合成方法,并已有广泛报道.基于吲哚与亚胺底物的傅-克反应经验,我们研究组发展了一种有机催化吲哚与环状酮亚胺膦酸酯傅-克反应合成含手性季碳胺基膦酸衍生物的方法,使用的有机催化剂是手性磷酸.通过对溶剂、催化剂和温度的筛选发现,使用在3,3′-位引入吸电子的3,5-二三氟甲基苯基取代的H8-BINOL衍生的手性磷酸作催化剂,反应温度为30 oC,溶剂为均三甲苯时,最高能以98%对映选择性得到含手性季碳胺基膦酸酯化合物.该反应操作简单,条件温和,不仅适用于吲哚衍生物,对吡咯也能取得较好结果.总之,该方法提供了一条简洁有效的合成手性胺基膦酸衍生物的途径.     

3-芳硫基-4-羟基香豆素及其类似物的制备

4-羟基香豆素类化合物与4-羟基喹啉酮类化合物是一类重要的有机杂环化合物,因为其良好的生理活性,被广泛应用于抗菌、抗炎、抗HIV、抗肿瘤等药物结构中。 本文用4-羟基香豆素类化合物或4-羟基喹啉酮类化合物作为底物、以硫磺粉(S)为硫源、以碘苯类衍生物作为芳基源,在氯化铜催化作用下合成了3-芳硫基-4-羟基香豆素类化合物和3-芳硫基-4-羟基喹啉酮类化合物。 该方法使用环境友好的硫磺粉为硫源替代有机硫,操作简单、无污染、成本低廉,为该类化合物的绿色合成提供了新的方案。     

溴化铜对6-甲氧基-2-酰基萘的选择性溴化反应

甲氧基酰基萘;甲氧基溴酰基萘;溴化铜对6-甲氧基-2-酰基萘的选择性溴化反应