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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 203 毫秒

1.  LaMnyCo1-yO3催化剂中氧状态的XPS研究  被引次数:1
   张瑞峰  李兴林  刘社田  于作龙  吴越《物理化学学报》,1994年第10卷第8期
   钙铁石型稀土复合氧化物因其结构和性能的多样性,作为重要的功能材料(超导体、电极材料、光学材料、催化剂等)受到普遍重视[1]ABO3型稀土复合氧化物热稳定性高·文献[2-4]曾报导了La1-xCexCoO3、La1-xAx-Mno。、Lal。Sr。CoO。催化剂体系A位离子的偏析、价态和氧的非化学计量问题.本文是保持A位离子La不变,B位离子由Mn、Co组成的体系,通过B位离子组合来讨论过渡金属离子的电子组态导致氧状态变化对催化性能的影响.1实验部分(1)试剂:La(NO3h、Mn(NO3h、Co(NO小分析结(2)催化剂制备:按化学计量比混合溶液,用…    

2.  氧存在下钙钛矿LaCoO3硫化过程的XPS研究  被引次数:7
   贾立山  秦永宁  马智  丁彤  何琲  梁珍成《催化学报》,2004年第25卷第1期
    采用XPS,XRD和TEM对含氧气氛下钙钛矿LaCoO3硫化活化过程中不同阶段的催化剂进行了表征分析.在硫化初期,经SO2预中毒后,吸附氧种不存在,Co2p3/2结合能发生明显的位移,La3d的XPS双峰变得不明显,同时出现不稳态的S4+物种,表明催化剂LaCoO3被SO2的强吸附所覆盖;催化剂LaCoO3仍为钙钛结构并没有新的物相产生,SO2中毒仅在催化剂表面进行.在进一步的硫化活化过程中,出现吸附氧物种,Co出现三种价态,分别对应于LaCoO3,Co3O4和CoSO4,La3d的XPS双峰变得特别明显,同时催化剂表面出现S2-物种和S6+物种.可以认为,在含氧气氛下硫化LaCoO3的过程中,SO2预中毒为进一步硫化提供硫物种,吸附氧物种保证硫化过程中钙钛矿结构不会被完全破坏.    

3.  Ni系ABO_3和A_2BO_4型复合氧化物的固态物化性质与NO+CO反应的催化性能  被引次数:4
   赵震  杨向光  王学中  吴越《催化学报》,1998年第1期
   合成了具有钙钛石ABO3结构的LaNiO3和La0.1Sr0.9NiO3及具有类钙钛石A2BO4结构的La2NiO4和LaSrNiO4等四个Ni系复合氧化物催化剂.研究了该系列复合氧化物的晶体结构,缺陷结构,B位Ni离子的价态,氧化还原性能及对NO分子的吸附性能等固态物化性质.考察了它们对NO+CO反应的催化性能,并与NO直接分解进行了对比研究.探讨了结构因素对Ni系复合氧化物催化剂的固态物化性质及催化性能的影响.提出了NO+CO反应的反应机理.    

4.  La_(1-x)Ce_xFeO_3钙钛石的制备及高变催化反应性能  
   马红钦  朱慧铭  谭欣  张继炎  张鎏《中国稀土学报》,2004年第3期
   根据变换反应机理及钙钛石型化合物的结构特征 ,对La1-xCexFeO3钙钛石无铬高变催化剂进行了设计和制备。DTA和XRD结果表明 :采用机械混合热分解法 ,La1-xCexFeO3钙钛石可在 730~ 76 0℃时生成。活性评价及耐热实验结果表明 :当x≤ 0 5时 ,La1-xCexFeO3(.K)具有较高的热稳定性 ;当x >0 5时 ,在高温变换反应条件下 ,La1-xCexFeO3(.K)将部分或全部转化为铈氧化物和铁氧化物 ,并使催化活性显著降低 ;对于x =0 5的情况 ,在 5 30℃时 ,CO的变换率可高达 6 8%。助剂钾能显著提高低温变换活性 ,同时使高温活性略有降低 ,但对热稳定性几乎没有影响。La0 .5Ce0 .5FeO3(.K)是有开发前景的无铬高变催化剂。    

5.  制备方法对LaMnO3上氯乙烯催化燃烧性能的影响  
   王丽  谢鸿凯  王杏丹  张桂珍  郭杨龙  郭耘  卢冠忠《催化学报》,2017年第38卷第8期
   含氯挥发有机物(CVOCs)广泛用于化工原料以及有机溶剂,由于其毒性大,难降解,直接排放可引起严重的空气污染问题,采用催化燃烧的技术可以实现CVOCs高效净化,其关键在于高活性和高稳定性的催化剂.CVOCs净化催化剂主要有负载型贵金属催化剂、(复合)氧化物催化剂和复合分子筛催化剂.我们以具有高稳定性的LaMnO3钙钛矿为研究对象,主要考察了不同制备方法对于氯乙烯催化燃烧性能的影响;并通过XRD,Raman,N2-吸附脱附,O2-TPD,H2-TPR,ICP-AES,XPS等表征方法研究催化剂的结构和物化性能.性能评价结果表明,MnO2虽具有良好的催化性能,但LaMnO3催化剂则具有更好的循环稳定性.同时,制备方法对LaMnO3催化剂上氯乙烯催化燃烧的性能有显著的影响,其活性高低的顺序为:溶胶凝-胶法(SG)>共沉淀法(CP)>硬模版剂法(HT)>水热法(HM),其中LaMnO3-SG催化剂在182℃时氯乙烯的转化率即可达到90%.XPS结果表明,不同的制备方法导致LaMnO3催化剂表面La和Mn的富集程度不同,并显著影响了催化剂表面Mn离子的价态、分布和氧空穴的数量.其中,LaMnO3-SG催化剂具有最高的表面Mn4+浓度,其对应的氯乙烯催化燃烧活性最高.而对于LaMnO3-HM催化剂,La(OH)3的生成导致其具有最高的表面La/Mn比(2.29)和最低的表面Mn4+浓度.由XPS计算氧空穴浓度可知,LaMnO3-SG催化剂氧空穴浓度(1.03)远高于LaMnO3-HM催化剂表面的氧空穴浓度(0.07),进而LaMnO3-SG在O2-TPD中表现出更高的O2脱附量.进一步分析可知Mn4+离子浓度与氧空穴浓度成正相关的关系,即:Mn4+离子浓度越高,则表面氧空穴浓度越高.而催化剂表面氧空穴浓度越高,则有利于氧在催化剂表面的吸附和活化,从而使得催化剂表面氧物种的浓度增加,这与O2-TPD结果一致.同时,制备方法对催化剂氧化还原性能也有显著的影响,由H2-TPR所得催化剂的耗氢量顺序为:LaMnO3-SG>LaMnO3-CP>LaMnO3-HT>LaMnO3-HM,这与它们催化活性的顺序一致.结合XPS和H2-TPR结果可知,催化剂表面Mn4+/Mn3+比例高,则催化剂的氧化还原能力也越强.以上分析表明,LaMnO3催化剂的催化活性与催化剂表面Mn4+浓度和氧空穴数量相关.具有较高的Mn4+浓度有利于氯乙烯在催化剂表面吸附;而氧空穴数量的增加有利于氧在催化剂表面的吸附和活化,从而提高氯乙烯催化燃烧的反应性能.    

6.  三维有序大孔钙钛矿型La_(1–x)K_xNiO_3催化剂提高炭烟催化燃烧活性:K取代的作用(英文)  
   梅雪垒  熊靖  韦岳长  王楚君  吴强强  赵震  刘坚《催化学报》,2019年第5期
   催化炭烟燃烧的本质是典型的固体(炭烟颗粒)-固体(催化剂)-气体(O_2和NO)三相深度氧化反应.因此炭烟燃烧性能不仅与催化剂的本征活性有关,同时也与催化剂和炭烟颗粒之间的接触效率有关.钙钛矿型(ABO_3)氧化物具有高热稳定性和高催化活性,在钙钛矿型氧化物中A位通常为稀土元素,B位通常为过渡金属元素,钙钛矿的A,B位离子都可以被半径相近的其他元素部分取代,而且物相结构不发生变化.我们组前期研究发现,用碱金属部分取代钙钛矿型氧化物中的A位,可以有效提高其催化活性.同时发现三维有序大孔(3DOM)结构可以有效的增加催化剂与碳烟颗粒的接触效率.基于此,本文利用胶体晶体模板法成功制备了3DOM La_(1-x)K_xNiO_3钙钛矿型催化剂,并采用SEM,TEM,HRTEM,Elements mapping,XRD,Raman,XPS和H_2-TPR等手段对其物理化学性能进行了表征,进一步探讨K取代对3DOM La_(1–x)K_xNiO_3催化剂炭烟催化燃烧性能的影响.SEM和TEM照片显示,制备的3DOM La_(1–x)K_xNiO_3催化剂孔道三维有序贯通,孔径均一,孔壁厚度均匀,每个大孔下面展示清晰可见的小孔窗,大孔孔径大约为260 nm,这有利于炭烟颗粒在气流的协助下进入催化剂的孔道之内,从而提高炭烟与催化剂之间的接触效率.3DOM结构催化剂具有大的比表面积(24?27 m~2g~(–1)),且K的取代对其比表面积无太大的影响.XRD和Raman谱证实了催化剂的钙钛矿结构,且K能够取代La并进入钙钛矿氧化物的晶格中.XPS和H_2-TPR表征发现,K取代La之后,B位的Ni元素的价态有所提升,表面活性氧物种密度增加,其中3DOM La_(0.95)K_(0.05)NiO_3催化剂具有最高的Ni~(4+)的含量和活性氧含量.3DOM La_(1–x)K_xNiO_3催化剂展示了高的炭烟燃烧催化性能,且K的取代能够明显促进其催化炭烟燃烧活性.在松散接触条件下,催化剂炭烟催化燃烧活性的顺序为:3DOM La_(0.95)K_(0.05)NiO_33DOM La_(0.90)K_(0.10)NiO_33DOM La_(0.80)K_(0.20)NiO_33DOM La_(0.99)K_(0.01)NiO_33DOM LaNiO_3particle–type LaNiO_3.其中,3DOM La_(0.95)K_(0.05)NiO_3催化剂展示了最高的炭烟燃烧催化性能,其T_(50)和S_(CO2)值分别为338°C和98.2%,这与Pt基催化剂活性相当.另外,对炭烟催化燃烧性能的影响因素进行了探讨:一方面,三维有序大孔结构有效提高催化剂活性;另一方面,K元素的取代提高了Ni的价态,从而提升了表面活性氧物种数量,这对炭烟催化燃烧起着至关重要的作用.    

7.  在Ni系ABO3和A2BO4型复合氧化物催化剂上NO吸附性能的研究  被引次数:5
   赵震 杨向光《高等学校化学学报》,1996年第17卷第5期
   合成了具有钙钛石和类钙钛石结构的复合氧化物LaNiO3,La0.1Sr0.9NiO3,La2NiO4和LaSrNiO4。考察了它们对NO的吸附和NO直接分解反应的催化性能,结合比表面测定,化学分析,XRD和NO-TPD对催化剂的表征结果,探讨了该系列复合氧化物对NO的吸附规律。    

8.  中国稀土科技文献索引(1999)应用  
   《中国稀土学报》,2001年第19卷第3期
   中国稀土科技文献索引(1999)应用589 天然植物铁芒萁体内稀土元素的分布及其叶绿素镧的结构表征,洪法水等,植物学报, 1999, 41(8), 851.590 稀土元素对酸雨胁迫小麦活性氧清除系统响应的作用,严重玲等,作物学报, 1999, 25(4), 504.  分析化学、物理检测和环境保护591 稀土银合金显微组织观察与分析,王继周等,稀有金属材料与工程, 1999, 28(4), 252.592 红外光谱研究铕酸性Mo/HZSM-5催化剂的表面酸性,刘自力等,石油化工, 1999, 28(10), 690.593 微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定植物中痕量稀土元素,曹心德等,环境化学, 1999, 18(3), 274.594 铝-钕-钛三元合金中钕的测字-草酸盐质量法,安宝兰等,稀有金属材料与工程, 1999, 28(5), 333.595 Cu(Ⅱ), Eu(Ⅲ)单核、双核隔室配合物的XPS研究,张祖德等,化学学报, 1999, 57(5), 510.596 稀土永磁测试中几个主要问题的讨论,刘亚丕等,磁性材料及器件, 1999, 30(5), 60.597 稀土对电沉积Ni-W-B-SiC复合镀层组织结构及性能的影响,朱诚意等,化工冶金, 1999, 20(3), 225.598 锰铈联合滴定法测定稀土试样中的锰含量,古映莹等,稀土, 1999, 20(6), 25.599 金属铽蒸馏速度的实验测定及理论计算,姜银举等,稀土, 1999, 20(6), 11.600 金属镝、钬、铒蒸馏提纯效果的研究,郝占忠等,稀土, 1999, 20(6), 14.601 金属镝、钬、铒的平均蒸馏速度测定,郝占忠等,稀土, 1999, 20(5), 65.602 稀土硅铁合金中硅、钙、锰、稀土总量的快速分析,徐敏,山东冶金, 1999, 21(4), 47.603 ICP-MS的仪器参数对稀土元素离子信号强度的影响,刘鹏宇等,北京科技大学学报, 1999, 21(4), 376.604 CeO2包覆TiO2的XPS研究,张梅等,北京科技大学学报, 1999, 21(4), 331.605 二溴对氯偶氮甲磺(DBCMSA)光度法测定铈组稀土的研究,方国臻等,华东师范大学学报, 1999, (3), 64.606 鲁米诺化学发光熄灭法测定铈的研究,朱智甲等,化学试剂, 1999, 27(6), 367.607 储氢材料中稀土元素的测定,许光惠等,分析化学, 1999, 27(1), 117.608 铈(Ⅲ)-氯化碘酚-S络合吸附及分析应用,张朝晖等,分析化学, 1999, 27(4), 402.609 电感耦合等离子体质谱法测定生物样品中稀土元素,曹淑琴等,分析化学, 1999, 27(6), 621.610 微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中微量稀土元素,曹心德等,分析化学, 1999, 27(6), 679.611 电感耦合等离子体质谱法测定氧化钇,刘湘生等,分析化学, 1999, 27(7), 782.612 电感耦合等离子体质谱法测定高纯氧化镨中稀土杂质,尹明等,分析化学, 1999, 27(3), 304.613 示波计时电位滴定法测定铈,屈建莹等,分析化学, 1999, 27(11), 1364.614 聚乙烯吡咯啉酮对稀土变色酸双偶氮类试剂显色反应的褪色作用,郭红岩等,分析化学, 1999, 7(12), 1438.615 CL-P507-HCl体系柱色层分离提纯高纯氧化钕的研究,李义久等,化学试剂, 1999, 21(2), 65.616 C型稀土氧化物的Raman光谱研究,薛理辉等,武汉工业大学学报, 1999, 21(6), 9.617 稀土交换硅胶防锈颜料的研究,周琴等,腐蚀与防护, 1999, 20(8), 352.618 铈(Ⅳ)离子和聚乙二醇辛基苯基醚(OP)对锌的缓蚀协同效应,木冠南等,材料保护, 1999, 32(10), 25.619 稀土磁致伸缩材料的X射线荧光光谱分析,卜赛斌等,稀有金属, 1999, 23(6), 454.620 金属钕及氧化钕中稀土杂质光谱测定,李楠,稀有金属, 1999, 23(2), 117.621 Mo-La2O3阴极丝的AES深度剖析,聂祚仁等,稀有金属, 1999, 23(2), 156.622 金属钕及镨中钕、镨和钐的ICP测定,王春梅等,稀有金属, 1999, 23(2), 159.623 稀土氟化物中氟含量的测定,袁蕴璞等,江西冶金, 1999, 19(2), 46.624 α-Fe/Nd2Fe14B稀土永磁合金定量相分析,张敏刚等,稀土, 1999, 20(3), 27.625 PLS-原子吸收光谱法同时测定稀土氧化物中的Eu和Cu,袁明华等,光谱学与光谱分析, 1999, 19(1), 84.626 PSO萃取色层分离原子发射光谱测定氧化钇中十四个稀土杂质,李武帅等,光谱学与光谱分析, 1999, 19(1), 53.627 HEH[EHP]萃取色层分离-原子发射光谱测定超高纯氧化钬、氧化铒中痕量稀土杂质,李武帅等,光谱学与光谱分析, 1999, 19(1), 57.628 微波等离子体炬离子/原子荧光光谱研究—稀土元素铕离子/原子荧光光谱,弓振斌等,光谱学与光谱分析, 1999, 19(3), 356.629 用红外光谱研究阳离子对镧甘氨酸配合物结构的影响,徐木生等,光谱学与光谱分析, 1999, 19(4), 556.630 稀土氟碳酸盐矿物的拉曼光谱研究,洪文兴等,光谱学与光谱分析, 1999, 19(4), 546.631 铽-EDTA-槲皮素荧光体及槲皮素的测定,刘春等,光谱学与光谱分析, 1999, 19(4), 569.632 NaCl-KCl(1∶1)-ScCl3体系电导率及初晶温度的测定,孙本良等,稀土, 1999, 20(2), 26.633 La(Ⅲ), Nd(Ⅲ), Tb(Ⅲ), Er(Ⅲ)与二溴水杨醛缩乙二胺配合物的合成与表征及溥层色谱研究,王秋分等,稀土, 1999, 20(2), 16.634 用草酸钙共沉淀法分离富集骨中稀土元素,申治国等,分析测试学报, 1999, 18(4), 20.635 稀土Yb(Ⅲ)对luminol-H2O2-Cr(Ⅲ)体系的化学发光熄灭效应,朱智甲,分析测试学报, 1999, 18(1), 75.636 二安替比林-(3,4)-二甲氧基苯基甲烷与铈显色反应的研究及应用,周仁等,理化检验 (化学分册), 1999, 35(8), 361.637 荧光光度法同时测定稀土氧化物中的铈钆铽,刘春英等,理化检验 (化学分册), 1999, 35(8), 348.638 氧化邻苯三酚红褪色光度法测定微量铈,黄典文等,理化检验(化学分册), 1999, 35(7), 302.639 镝-钆-钛铁试剂体系荧光光度法测定镝,王磊,锂化检验 (化学分册), 1999, 35(7), 298.640 离子色谱法测定钇镝镱中微量氯,周海收,分析试验室, 1999, 18(5), 89.641  胶束增敏分光光度法测定大豆根茎叶中的镧,曹玉华等,分析试验室, 1999, 18(5), 31.642 光度法测定铂合金及银合金中的铕和钕,金娅秋等,分析试验室, 1999, 18(4), 42.643 ICP-MS法测定高纯氧化铕中稀土杂质的研究,尹明等,分析试验室, 1999, 18(3), 1.644 络合吸附波极谱法测定稀土钢中微量稀土,毛善成等,分析试验室, 1999, 18(2), 80.645 铽-钆-钛试剂体系荧光光度法测定铽,王磊等,分析试验室, 1999, 18(1), 73.646 稀土催渗离子渗氮层中晶体缺陷的研究,萧莉美等,物理测试, 1999, 97(1), 18.647 用辉光放电光谱技术分析稀土离子氮化层中的元素,张津,理化检验 (物理分册), 1999, 35(11), 499.648 X射线荧光光谱法测定稀土精矿各组份,德喜等,冶金分析, 1999, 19(1), 26.649 X射线荧光光谱法测定Dy2O3及其杂质Eu2O3, Gd2O3, Tb4O7, HO2O3, Er2O3和Y2O3,宋永清等,冶金分析, 1999, 19(4), 47.650 分光光度法测定焊锡中痕量稀土元素,戴凤英,冶金分析, 1999, 19(4), 45.651 3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸与过渡金属(Ⅱ),稀土(Ⅲ),钼(Ⅵ)的络合物稳定性,储艳秋等,复旦学报(自然科学版), 1999, 38(1), 29.    稀土专利文献652  稀土铁系永久磁铁的制造用成形材料和制造方法,住友金属工业株式会社, ZL 94107632.6.653 采用氢氧化物共沉淀法制备氧化钇—氧化钇陶瓷闪烁体的方法,通用电气公司, ZL 92101172.5.654 细晶粒NaY沸石的制备方法,中国石油化工总公司, ZL 96103409.2.655 稀土铁超磁致伸缩材料,北京科技大学, ZL 93106941.6.656 稀土深层渗碳钢,太原工业大学, ZL 95115127.4.657 稀土电解萃取方法及电解萃取反应器,新疆大学, ZL 94100721.9.658 一种掺钕、铈、铬的钇铝石榴石晶体,电子工业部第十一研究所, ZL 94119660.7.659 装有掺以稀土或过渡金属的光纤产品,美国电话及电报公司, ZL 93117056.7.660 钕铁硼永磁和软磁混合磁极电机,中国科学院电工研究所, ZL 91101072.6.661 共沉淀还原扩散法制备钕铁硼永磁合金,天津市肯达工贸公司, ZL 97104333.7.662 基于钕铁硼的生产永久磁铁的方法, YBM麦格奈克斯公司, ZL 93109275.2.663 超磁致伸缩稀土铁合金棒的制造方法,冶金工业部钢铁研究总院, ZL 94100919.X.664 晶型碳酸稀土的制备方法,冶金工业部长沙矿冶研究院, ZL 94110881.3.665 二氧化铈微晶聚集体,生产方法及其应用,罗纳*布朗克化学公司, ZL 93121422.X.666 双光束钇铝石榴石激光器,华中理工大学, ZL 96119606.8.667 大比表面积稀土氧化物及其制备方法,上海跃龙有色金属有限公司, ZL 96116316.X.668 含稀土的重油制城市煤气催化剂,天津大学, ZL 93102722.5.669 一种从混合型稀土矿制取稀土的方法,北京科技大学, ZL 94105919.7.670 FeY沸石的制备方法,中国石油化工总公司抚顺石油化工研究所, ZL 93109205.1.671 稀土掺杂磁粉的制造方法,中国科技大学, ZL 93111535.3.672 稀土显色剂及制备方法及在测定微量铈组稀土中的应用方法,宝山钢铁(集团)公司, ZL 96100802.4.673 含铜镧氧化物和铂铑的三效催化剂及其制法,中国科学技术大学, ZL 93115083.3.674 一种耐湿铁基稀土永磁体的制造方法,沈阳三联特种磁性材料有限公司, ZL 92109915.0.675 用含镧系元素原料煅烧水泥熟料工艺,华南理工大学, ZL 94115830.6.676 从氧化铈和氟化物的固体混合物中回收铈的方法,友联石油公司, ZL 93105197.5.677 220毫米长的大尺寸氟化铈晶体的生长技术,中国科学院上海硅酸盐研究所, ZL 94112080.5.678 稀土类-铁-钴-硼系各向异性磁体,三菱麻铁里亚尔株式会社, ZL 92100957.7.    

9.  La1-xNaxTiO3的高压高温合成及谱学研究  
   苗继鹏  李莉萍  吕哲  车裕禄  宋彦彬  路大勇  许大鹏  刘宏建  苏文辉  郑荧光《高压物理学报》,2000年第14卷第2期
    利用高压高温合成方法合成了具有混合价态的钙钛矿氧化物La1-xNaxTiO3。XRD测量表明,样品为畸变的立方钙钛矿结构,晶胞体积随x的增加而减小。XPS和EPR表明,x=0.3,0.4样品中的Ti离子为+3、+4混合价,并且存在A位离子空位。IR测量表明,Ti-O键伸缩振动频率随x增加而增加。高压高温可以改变Ti离子的价态。    

10.  Ce掺杂K_2La_2Ti_3O_(10)催化剂的可见光高效催化制氢的研究  被引次数:1
   刘利  崔文权  梁英华  邱发礼《化学学报》,2010年第68卷第3期
   采用高温固相法合成了铈掺杂的K2La2Ti3O10催化剂,利用X射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射(UV-visDRS)、透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征.考察了催化剂的可见光催化分解甲醇水溶液制氢的活性,并对可见光催化机理进行了分析.研究表明,铈的掺杂没有改变K2La2Ti3O10的微晶结构,并使催化剂粒径有所减小.紫外可见漫反射分析表明禁带宽度为2.3eV左右,对可见光具有较高吸收.XPS表明La和Ti为+3和+4价,而Ce则是+3和+4的混合价态.担载2wt%Pt后,在可见光下光催化活性大大提高,当铈的掺杂量为0.5mol%(即Ce取代La的摩尔百分量)时,光催化活性达到最大,产氢速率为0.05mmol/h;光照5h后产氢量为0.22mmol,而纯K2La2Ti3O10的产氢量只有0.037mmol.    

11.  缺陷调控对钙钛矿结构锰酸镧催化性质的影响  
   蒋一兰  袁龙  王西阳  黄科科  冯守华《高等学校化学学报》,2018年第3期
   以钙钛矿结构锰酸镧为模型化合物,通过制造A位缺陷调控La_xMnO_(3-δ)中Mn的价态和氧缺陷,并通过电催化析氧(OER)及热催化CO氧化等反应对缺陷与催化性质的关系进行评价.所有样品均采用溶胶-凝胶法合成,并通过ICP-OES分析确定A位缺陷,再经过碘量法滴定确定Mn的价态,根据电中性原则,计算出氧缺陷(δ)值,调控所得样品的化学式分别为La_(0.85)MnO_(2.85),La_(0.80)MnO_(2.81)和La_(0.75)MnO_(2.74).分别利用X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱仪(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)等对样品的结构、Mn结合能和形貌进行了表征,并利用物理吸附仪测得样品的比表面积.材料的电催化析氧和CO催化氧化性能测试结果表明,氧缺陷对2种催化反应均表现了很大的影响,氧缺陷的浓度与OER催化活性呈线性关系,而对于CO催化,则需要合适的氧缺陷浓度.    

12.  钙钛石型复合氧化物催化剂LaMn~yCo~1-yO~3的催化性能研究Ⅰ.在氨氧化反应中氧的形态和催化性能的关系  
   刘社田  于作龙  于亚利  张瑞峰  吴越《化学学报》,1993年第51卷第6期
   用XRD,XPS和TPD等手段研究了钙钛石(ABO_3)型复合氧化物催化剂LaMn_yCo_(1-y)O_3中氧的形态;研究了催化剂在氨氧化反应中的活性,发现这类氧化物中存在三种形态的氧种(α,β,β’).它们所对应的脱附温度分别为293K≤T_α≤773K,773K≤T_β≤1073K,T_β’≥1073K.研究了它们与催化剂组成、结构及催化性能之间的关系,并用缺陷化学反应和B位离子之间的相互作用模型进行了解释.α氧的吸附强度和吸附量与催化活性成正比关系.B位离子之间的协同作用有利于氨氧化反应的进行.    

13.  钙钛石型复合氧化物催化剂LaMn~yCo~1-yO~3的催化性能研究Ⅰ.在氨氧化反应中氧的形态和催化性能的关系  被引次数:5
   刘社田  于作龙  于亚利  张瑞峰  吴越《化学学报》,1993年第51卷第6期
   用XRD,XPS和TPD等手段研究了钙钛石(ABO~3)型复合氧化催化剂LaMn~yCo~1-yO~3中氧的形态;研究了催化剂在氨氧化反应中的活性,发现这类氧化物中存在三种形态氧种(α,β,β').它们所对应的脱附温度分别为293K≤T~α≤773K.773K≤T~β≤1073K,Tβ'≥1073K.研究了它们与催化剂组成、结构及催化性能之间的关系,并用缺陷化学反应和B位离子之间的相互作用模型进行了解释.α氧的吸附强度和吸附量与催化活性成正比关系.B位离子之间的协同作用有利于氨氧化反应的进行.    

14.  钙钛矿型催化活性材料结构与性能的研究——La_(k—x)Sr_xCo_(0.75)Me_(0.25)O_(3—δ)体系  被引次数:2
   黄庆  李婉  张婉静  吕光烈  林炳雄《高等学校化学学报》,1987年第8期
   用多晶X射线衍射法研究了ABO_3型的[(La_(1-y)Sr_y)_(1-z)□_z][Co_(0.75)Me_(0.25)][○_(3-δ)□_δ]系列化合物的结构和晶格畸变。结构中A位为La~(3+)、Sr~(2+)和约14%的空位随机占有。不同价态的Co离子和Me~(4+)无序地分布于B位。○位为O~(2-)和空位随机占有。A位Sr~(2+)取代La~(3+)量增加,正二价的Co逐渐变为正三价,最后出现正四价。平均晶格畸率<ε_(110)~2>~(1/2),及对CO完全氧化反应的活性迅速增大。因此平均晶格畸变率<ε_(110)~2>~(1/2)可表征钙钛矿相A位的调变作用和与之相关的催化性能。    

15.  铈和钛铁试剂显色反应机理的探讨及应用  被引次数:2
   张佩勋  任英《分析化学》,1986年第8期
   本文研究了铈和钛铁试剂显色反应的机理。证实四价铈与钛铁试剂可瞬时形成紫红色的络合物。其最大吸收峰位于500nm,摩尔吸光系数为4.13×10~3。而三价铈只能和钛铁试剂形成无色络合物。但在碱性介质中,三价铈的无色络合物可被空气或溶液中的氧很快氧化为四价铈的有色络合物。据此可方便地测定铈或消除四价铈对导数吸收光谱法测定其它稀土元素时的谱带干扰。大量其它稀土元素及钍对铈的测定无干扰。本法可用于稀土氧化物中少量铈的测定。    

16.  La1-xSrxNi1-yCoyO3双功能氧电极的电化学性能  被引次数:8
   唐致远  宋世栋  刘建华  潘丽珠  南俊民《物理化学学报》,2003年第19卷第9期
   采用溶胶-凝胶法制备了一系列La1-xSrxNi1-yCoyO3(x=0、0.1、0.2、0.5; y=0~1.0)型的钙钛矿催化剂,并以活性碳为载体制备双功能氧电极.对催化剂进行了XRD结构分析以及XPS表面分析.采用三电极体系测试了氧电极的稳态极化曲线和电化学交流阻抗谱并对其阴极极化和阳极极化谱图进行了分析.实验表明,对于LaNiO3化合物,B位掺杂可显著提高催化剂表面的B离子浓度, 从而提高电催化性能;而A位掺杂由于导致有序化氧空位的增多和电导的降低而造成活性下降.电极氧还原反应的极化主要由电荷转移反应和能斯特扩散过程造成.    

17.  钙钛石型催化剂Ca_xLa_(1-x)MnO_(3 λ)中的缺陷及其在氨氧化中的作用  
   王承宪  窦伯升  范淑蓉  于作龙  谢筱帆  吴越《中国科学B辑》,1984年第3期
   本文根据X-光结构分析,Ca_xLa_1-_xMnO_(3 λ)当x值自0变化至1时,样品的晶体结构并不改变,均成钙钛石型;非计量氧(λ值)以及Mn~(4 )含量均为x值的函数.ESR-分析说明,变更钙钛石晶格中A离子的取代数x值,可以同时调整B离子的价态,从而改变催化剂化学吸附氧的能力,达到提高催化剂活性的目的.根据实验结果,从固体的缺陷理论出发,对可能形成的缺陷类型作了理论上的分析,提出反应的活性种——O_2~-O~-系由氧阴离子缺陷和氧分子反应生成的假设,并得到了表面电子能谱数据的支持.在此基础上,讨论了氨在这类催化剂上的反应机理。    

18.  Pt负载钙钛石催化剂上氧空位对CO氧化的促进作用  
   孔令智  王谦  徐丽  闫永胜  李华明  杨向光《无机化学学报》,2013年第29卷第18期
   采用柠檬酸法制备了LaMnO3、LaFeO3、La0.5Sr0.5MnO3、La0.5Sr0.5FeO3,通过负载纳米Pt合成了Pt负载钙钛石催化剂,XRD与IR数据表明合成的催化剂具有钙钛石相,TEM数据表明合成的纳米Pt粒径为~3 nm,均匀分散在钙钛石上。在CO氧化反应中,发现钙钛石的氧化-还原性能是影响其活性的重要因素,因而,Mn系钙钛石表现出较高的CO氧化活性。负载纳米Pt后,Fe系钙钛石则显示出更优异的CO氧化活性,CO完全转化的温度从350 ℃降至120 ℃。吸附实验表明钙钛石上氧空位对促进O2的吸附起着非常重要的作用,也是影响CO低温氧化的重要因素之一。    

19.  Pt负载钙钛石催化剂上氧空位对CO氧化的促进作用  
   孔令智  王谦  徐丽  闫永胜  李华明  杨向光《无机化学学报》,2015年第31卷第7期
   采用柠檬酸法制备了LaMnO3、LaFeO3、La0.5Sr0.5MnO3、La0.5Sr0.5FeO3, 通过负载纳米Pt合成了Pt负载钙钛石催化剂, XRD与IR数据表明合成的催化剂具有钙钛石相, TEM数据表明合成的纳米Pt粒径为~3 nm, 均匀分散在钙钛石上。在CO氧化反应中, 发现钙钛石的氧化-还原性能是影响其活性的重要因素, 因而, Mn系钙钛石表现出较高的CO氧化活性。负载纳米Pt后, Fe系钙钛石则显示出更优异的CO氧化活性, CO完全转化的温度从350 ℃降至120 ℃。吸附实验表明钙钛石上氧空位对促进O2的吸附起着非常重要的作用, 也是影响CO低温氧化的重要因素之一。    

20.  镧助剂对模拟生物沼气重整制备合成气中Ni/SBA-15催化剂结构和性能的影响  被引次数:3
   郎宝  李秀金  季生福  FABIEN Habimana  李成岳《物理化学学报》,2009年第25卷第8期
   以介孔分子筛SBA-15为载体, 采用浸渍法制备了镍质量分数(w)为12.5%, 并且分别添加质量分数(w)为2.5%的镧、铈、镁、钙、锶等助剂的系列Ni基催化剂. 以CH4/CO2体积比为2:1的模拟生物沼气和适量氧气作为原料气, 在常压固定床反应器上评价了催化剂对模拟生物沼气重整制合成气的反应性能. 采用X射线粉末衍射(XRD)、N2吸附/脱附、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)及H2程序升温还原(H2-TPR)等对催化剂的结构进行了表征. 催化活性评价显示, 添加镧助剂的2.5%La/12.5%Ni/SBA-15催化剂比添加铈、镁、钙、锶等助剂的催化剂具有更高的催化活性, 并且具有很好的稳定性. 因此, 文中着重研究了镧助剂对催化剂结构和模拟生物沼气重整制合成气的反应性能的影响. 结果表明, 镧能明显提高Ni/SBA-15催化剂的表面镍含量, 同时还具有很好的抗积炭作用, 在850 ℃的温度下反应820 h没有发现积炭生成, 这些可能是提高催化剂性能和稳定性的重要因素.    

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