应用激光解吸电离飞行时间质谱法研究芳香聚硫醚醚砜环状低聚物

应用激光解吸电离飞行时间质谱法对芳香环状聚硫醚醚砜低聚物结构进行了分析,比较了四种不同基质对环状物结构分析结果的影响,发现1,8,9-蒽三酚为此类芳香环状低聚物的有效基质。探讨了金属阳离子对此类芳香环状低聚物的影响,认为三氟乙酸银是此种芳香环状低聚物的有效阳离子剂。     

芳香环状聚膦酸酯齐聚物的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱方法对一系列芳香环状聚膦酸酯低聚物进行了结构分析。比较了不同基质及阳离子剂对芳香环状聚膦酸酯分析结果的影响。1,8,9-蒽三酚基质仅对含有羰基基团聚膦酸酯环状齐聚物分析有效,而视黄酸基质则对所有聚膦酸酯环状剂聚物有效,是这类新型芳香环状齐聚物的适宜基质。环状聚膦酸酯齐聚物的阳离子齐分析表明,氯化锂是这种环状齐聚物的适宜的阳离子添加剂。     

芳香环状低聚物组分分布与单体结构关系的研究

根据Jacoson-Stockmayer(J-S)环化理论,应用基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MAIDL-TOFMS),对一系列芳香环状低聚物组分分布进行分析,研究了芳香环状低聚物的组分分布与单体结构的关系,结果表明,在芳香聚酯、聚膦酸酯及芳香聚醚环状低聚物系列中,Incn与Inn呈良好的线性关系,符合J-S理论分布,在环状聚酯及聚膦酸酯系列中,低聚物的组分分布受双酚单体的中心键角影响,单体的中心键角在100°～120°之间,其中心键角愈小,γ值愈大,而在聚醚系列中,在固定一种单体的前提下,环化物的组分分布受另一单体键角的影响与环状聚酯和聚膦酸酯相一致.     

聚硫醚醚酮(砜)芳香环状低聚物的合成与自由基开环聚合

在“拟高稀释”条件下,通过产核缩聚反应高产率地合成了含硫醚键的芳香醚环状低聚物,应用核磁、ＧＰＣ和激光质谱（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ ＭＳ）等手段对环状低聚物的结构进行了确认,并研究了环状低聚物的组分分布,聚硫醚醚酮环状低聚物在硫醚自由基的引发下进行快速熔融聚合,得到热稳定性很好的高分子量线性聚合物。     

环状低聚芳醚酮,聚芳醚砜和聚芳香酯的快离子轰击质谱分析

本文采用快离子轰击质谱（ＦＩＢＭＳ）技术分别选用甘油，Ｓ－甘油和间硝基苄醇做底物，对五种环状芳香低聚物进行分析，确定了几种不同大小的芳香环状低聚物的存在，并同时给出各种不同聚合度组分的相对含量。实验证明，质谱是分析环状低聚物的快速，有效地方法。     

芳香寡聚酰胺大环化合物的合成

通过芳香二胺单体1和二酸酰氯单体2的一步环化反应合成了酰胺键上的氢原子被2,4-二甲氧基苄基部分取代的一系列新型的芳香酰胺八聚体大环化合物3, 这些带有不同R基团环状八聚体的结构得到了核磁、高分辨质谱和MALDI-TOF的确认.     

聚(对苯二甲酸-1,3-丙二酯)环状低聚物的合成、表征和开环聚合反应

探索了由对苯二甲酰氯和 1 ,3-丙二醇在“假高稀”条件下合成聚 (对苯二甲酸 -1 ,3-丙二酯 ) ( PTT)环状低聚物的可行性 .通过柱色谱分离了环状低聚物和线形低聚物 ;用核磁共振、质谱和元素分析表征了产物的化学结构 ;用 GPC和 HPLC研究了不同大小环的分布 ,发现在本文实验条件下合成的 PTT环状低聚物主要由二、三、四、五和七聚体构成 ,其中环状三聚体含量最多 ,没有发现环状六聚体的存在 .PTT环状低聚物的熔程为 92 .3～ 2 2 2 .6℃ ,熔融后是无色、透明的低粘度液体 .于 2 5 0℃将 PTT环状低聚物分别在辛酸亚锡、 1 -乙基 -3-氯四丁基锡氧烷、钛酸四丁酯和三氧化二锑催化下进行开环聚合反应 ,制备了特性粘数为0 .1 8～ 0 .4 9d L/ g的聚合物     

聚芳醚酮环状低聚物的基质辅助激光解吸电离质谱表征

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)技术分别对2种合成的聚芳醚酮环状低聚物进行了分析研究 ,并讨论了低聚物中不同聚合度离子组分的分布规律。实验结果表明MALDI-TOF-MS是分析环状低聚物直观、准确、快速的分析工具。     

覆膜金属罐中PBT/PET环状低聚物在食品中的迁移测试及基于膳食暴露量的风险评估

该文建立了一种超高效液相色谱－四极杆飞行时间质谱联用技术（UPLC－QTOF MS）测定覆膜金属罐包装食品中聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）环状低聚物迁移量的方法。利用我国人群食物消费量、与食品接触面积和食品单位质量/体积比（S/V）的调查数据以及PET和PBT环状低聚物迁移试验数据,估算了我国人群对摄入的水果罐头、饮料和啤酒等以覆膜金属罐包装食品中PET和PBT环状低聚物的膳食暴露量,并按照毒理学关注阈值（TTC）决策树方法对其进行风险评估。结果显示,6种PET和PBT环状低聚物均属于Cramer Ⅲ类结构;其膳食暴露量最大值为1.234 μg/kg·BW/d,低于Cramer Ⅲ类物质的阈值1.5 μg/kg·BW/d。表明通过摄入覆膜金属罐包装的水果罐头、饮料和啤酒暴露于PBT和PET环状低聚物所引起的健康风险较低。     

酚酞聚芳醚酮酮环状齐聚物的合成及开环聚合

从4,4’-二氟三苯二酮(DFTBDK)和酚酞出发,利用"拟高稀(pseudo high dillution)"技术,一步法制备酚酞聚芳醚酮酮环状齐聚物(c-PEKK-C),成环率78%。基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱MALDI-TOF MS数据表明,聚合产物系聚合度为n=2~8的环状低聚物,其中以二、三聚体为主要成分(占环化产物的85%)。运用J-S高分子环化理论证实4,4’-二氟三苯二酮的单体结构有利于形成环状化合物。以4,4’-联苯二酚钾盐为催化剂,在300~350℃范围内,N2气保护下,环状齐聚物进行熔融开环聚合反应得到相应的线性高相对分子质量酚酞聚芳醚酮酮(ROP-PEKK-C),GPC测得其Mw为1.2×105。