盐酸平阳霉素与核酸相互作用的共振Rayleigh散射光谱及其分析应用

用共振Rayleigh散射(Resonance Rayleigh scattering, RRS)光谱结合吸收光谱和荧光光谱研究了盐酸平阳霉素(BleomycinA₅, BLMA₅)与核酸的相互作用. 在pH 2.2左右的酸性介质中, BLMA5能够与核酸结合形成复合物, 引起RRS显著增强, 并产生新的RRS光谱, 具有特征吸收波长红移和分子吸收增色效应, 能观察到BLMA₅的荧光猝灭. 不同核酸的RRS光谱特征略有差异, 最大散射波长分别位于301 nm(ctDNA和sDNA), 370 nm(hsDNA)和310 nm(RNAtypeⅢ和RNAtypeⅥ), 散射增强的程度各不相同, 其中DNA的增强程度比RNA大. 讨论了BLMA₅和核酸反应的最佳反应条件及影响因素, 并对BLMA5与核酸的结合模式、反应机理进行了讨论. 建立了一种以BLMA₅为探针用RRS法测定DNA的高灵敏度、简单、快捷的分析方法. 该方法的检出限(3σ )分别为5.7 ng·mL^-1(ctDNA), 7.4 ng·mL^-1 (sDNA), 9.2 ng·mL^-1 (hsDNA), 能用于痕量DNA的测定.     

某些酸性三苯甲烷染料与阳离子表面活性剂相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

共振瑞利散射(RRS)法因其具有高灵敏度、简易性和较好的选择性等特点而引起了人们广泛的兴趣和关注.近年来的研究表明,RRS法也可用于研究阳离子表面活性剂(CS)与染料的相互作用以及测定痕量阳离子表面活性剂[1,2].本文研究了溴酚蓝、溴甲酚绿和溴百里香酚蓝等酸性三苯甲烷染料与氯化十四烷基二甲基苄基铵、溴化十六烷基吡啶盐和溴化十六烷基三甲铵等阳离子表面活性剂的反应.结果发现,当两者结合形成离子缔合物后,虽仅引起吸收光谱的微小变化,却能导致RRS强度的显著增强,并产生了新的RRS光谱,且在一定范围内RRS强度与阳离子表面活性剂的浓度成正比.对不同的阳离子表面活性剂,检出限在3.1～9.8 ng mL之间且具有较好的选择性和较高的稳定性.     

氟喹诺酮类抗生素与钴(II)和刚果红三元配合物的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在pH 4.5～6.5的Britton-Robinson缓冲溶液中, 钴(II)与环丙沙星(CIP)、诺氟沙星(NOR)、氧氟沙星(OF)和左氧氟沙星(LEV)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)能形成螯合阳离子, 它们能通过静电引力和疏水作用与刚果红(CR)阴离子反应, 形成1∶2∶1 (Co^2＋∶FLQs∶CR)三元离子缔合配合物. 此时将引起溶液的共振瑞利散射(RRS)显著增强, 并出现新的RRS光谱. 不同抗生素具有相似的光谱特征, 其最大散射波长均位于560 nm处, 并在382和278 nm处有2个较小的散射峰. 一定浓度的抗生素与散射增强(ΔI)成正比, 对不同氟喹诺酮类药物的线性范围和检出限(3s)分别是0.026～2.64 μg•mL^－1和7.68 ng•mL^－1 (CIP), 0.045～3.20 μg•mL^－1和13.00 ng• mL^－1 (NOR), 0.037～4.00 μg•mL^－1和11.24 ng• mL^－1 (OF), 0.039～4.00 μg•mL^－1和11.80 ng•mL^－1 (LEV), 据此提出了一种以RRS技术测定氟喹诺酮抗生素的新方法. 方法不仅灵敏度高, 而且简单、快速, 并有良好的选择性和重复性, 可用于片剂、针剂、滴眼液和人尿液中氟喹诺酮类药物的测定. 文中还对反应机理和RRS增强的原因作了讨论.     

1-(3-硝基苯基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯与阳离子表面活性剂显色反应的研究及应用

在NaOH碱性介质中,1 (3 硝基苯基) 3 [4 (苯基偶氮)苯基] 三氮烯(m NPPAPT)分别与阳离子表面活性剂(CS)溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)、溴化十二烷基二甲基苄铵(DDMBAB)、溴化十六烷基吡啶(CPB)和溴化十四烷基吡啶(TPB)反应显色形成离子配合物,它们与m NPPAPT形成离子配合物比均为2∶1。CTMAB、CPB、TPB、DDMBAB与m NPPAPT形成配合物最大吸收波长分别位于538、538、625、637nm,表观摩尔吸光系数达(103～104)L·mol-1·cm-1。研究了测定微量阳离子表面活性剂的条件,建立了新的分析方法,并应用于实样分析。     

铜(II)-氟喹诺酮类抗生素螯合物与赤藓红体系的吸收、荧光和共振Rayleigh散射光谱及其分析应用研究

在pH 4.2~5.0的Britton-Robinson 缓冲溶液中, 环丙沙星(CIP), 诺氟沙星(NOR), 氧氟沙星(OF), 左氧氟沙星(LEV), 洛美沙星(LOM)和司帕沙星(SPA)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs) 能与铜(II)形成螯合阳离子, 它们能进一步与赤藓红(Ery)阴离子通过静电引力和疏水作用形成FLQs:Cu(II): Ery为1:1:1的离子缔合物. 此时, 能引起吸收光谱的变化, 并发生明显的褪色作用, 最大褪色波长均位于526 nm处, 反应具有较高的灵敏度, 除NOR的摩尔吸光系数(ε)较低外, 其余5种抗生素的ε值均大于1.0×10⁵ L·mol^-1·cm^-1, 而且LOM和OF体系的ε值均大于3×10⁵ L·mol^-1·cm^-1, 而SPA的e 值高达7.22×10⁵ L·mol^-1·cm^-1, 可用于这类药物的分光光度测定. 离子缔合反应还导致赤藓红的荧光猝灭, 反应也具有高灵敏度, 上述6种FLQs药物的检出限在7.1~12.2 μg·L^-1之间, 为荧光猝灭法测定μg·L^-1级FLQs创造了条件. 离子缔合反应更能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强, 并产生新的RRS光谱. 六种药物的反应产物具有相似的光谱特征, 最大散射波长均位于566 nm处, 并在333 nm和287 nm处有2个较小的散射峰. 在一定条件下散射增强(ΔI)与药物浓度成正比. RRS法较褪色分光光度法和荧光猝灭法具有更高的灵敏度, 对不同的FLQs药物的检出限在1.7 μg·L^-1至3.1 μg·L^-1之间, 更适于痕量的FLQs测定. 研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 结合量子化学计算方法讨论了离子缔合反应的历程及对光谱特征的影响, 并研究了RRS法 的选择性及分析应用.     

四环素类抗生素-钨酸钠-乙基紫体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH为9.0的Clark-Lubs缓冲溶液中, 强力霉素、土霉素、四环素和金霉素等四环素类抗生素与钨酸钠反应形成1∶1的阴离子螯合物, 它仅能引起吸收光谱的变化, 不能引起共振瑞利散射(RRS)的增强, 但是当该螯合物进一步与乙基紫反应形成三元离子缔合物时, RRS显著增强并产生新的RRS光谱, 它们具有相似的光谱特征, 最大RRS波长均位于328 nm处. 4种抗生素的线性范围和检出限分别为0.047～4.8 μg•mL^－1和14.1 ng•mL^－1(强力霉素); 0.078～5.0 μg•mL^－1和23.5 ng•mL^－1(土霉素); 0.081～5.7 μg•mL^－1和24.4 ng•mL^－1(四环素); 0.122～7.7 μg•mL^－1和36.6 ng•mL^－1(金霉素). 考察了三元离子缔合配合物的组成, 讨论了配合物的结构和反应机理, 并发展了一种高灵敏、简便快速测定四环素类抗生素的新方法.     

甲磺酸帕珠沙星分子印迹手性电容型传感器

采用分子印迹技术, 以甲磺酸帕珠沙星手性药物(左旋PFM)为模板分子, 甲基丙烯酸为功能单体, 乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂, 通过热自由基聚合了左旋PFM的分子印迹聚合物(MIP). 将MIP超声分散于氨基苯磺酸溶液中, 通过在金电极表面电聚合氨基苯磺酸, 掺杂固载MIP, 然后用十二硫醇封闭电极表面使电极绝缘, 构建了一种新型电容型传感器用于测定左旋PFM. 左旋PFM与MIP的特异性结合使电极的电容发生变化, 电容变化与左旋PFM浓度在5.0 ng·mL^-1 ~ 5.0 mg·mL^-1 范围内呈良好线性关系, 检出限为1.8 ng·mL^-1, 相对标准偏差小于5.3% (n = 7). 试验表明将MIP作为识别物质所制备的电容型传感器具有选择性好、灵敏度高、再生性能及稳定性能优良等特点, 用于实际样品分析, 回收率在94.0 ~ 102.0%之间.     

阳离子表面活性剂对钯与铬天青S显色反应的影响

关于釲(Ⅱ)与铬天青S(CAS)的显色反应,堀内等有过报导,对阳离子表面活性剂(氯化十四烷基二甲基苄基铵)的影响只做过一些初步的实验。本文系统地研究了Pd(Ⅱ)与CAS、溴代(十二、十四、十六、十八)烷基三甲铵类阳离子表面活性剂三元     

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的合成及与阳离子表面活性剂的显色反应

报道了1-（5-萘酚-7-磺酸）-3-[4-（苯基偶氮）苯基]-三氮烯（NASAPAPT）的合成，研究了该试剂与阳离子表面活性剂溴化十二烷基二甲基苄铵（DDMBAB），溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）、溴化十六烷基吡啶（CPB）、溴化十四烷基吡啶（TPB）显色反应的条件。测定了显色反应的灵敏度，符合比尔定律的范围。建立了光度法测定微量阳离子表面活性剂的新方法。     

矿石中微量钼的测定——溴邻苯三酚红-溴化十六烷基吡啶光度法

应用溴邻苯三酚红(BPR)—阳离子表面活性剂(氯化十四烷基二甲基苄基铵,溴化十六烷基三甲基铵)光度法测钼已有几篇报导,其特点是灵敏度较高,但钨的干扰问题未解决。我们在0.1—0.3NHCl介质中及适量乙醇存在下以BPR-溴化十六烷基吡啶(CPB)光度法测定钼,用抗坏血酸(V.C.)、