测定超氧化物歧化酶活性的一种新的极谱分析方法

报道一种测定超氧化物歧化酶活生的新极谱分析方法，在０．１２５ｍｏｌ／ＬＮＨ３．Ｈ２Ｏ－０．７５ＭＯＬ／ｌ ｎｈ４ｃＬ－２．５％，Ｎａ２ＳＯ３－０．５％，吐温－８０－的介质中，ＳＯＤ在－０．５２Ｖ处产生一氧极谱催化波。ＳＯＤ在１．０×１０＾３Ｕ／Ｌ－４．０×１０＾３Ｕ／Ｌ的活性含量范围内与催化电流呈线性关系，检出限为８．０×１０＾２Ｕ／Ｌ。     

过氧化物模拟酶催化的苯基荧光酮氧化反应及其分析应用

在ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ４ＯＨ缓冲介质中，氯化血红素（Ｈｅｍｉｎ）有显著的过氧化物模拟酶活性，催化过程化氢氧化苯基荧光酮褪色。本文探讨了反应机理，比较Ｈｅｍｉｎ与天然酶催化性能，考察反应条件和共存物质影响，从而提出测定Ｈｅｍｉｎ和过氧化氢的高灵敏分光光度法，线性范围分别为０￣３．０×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ和０￣１．２×１０＾５ｍｏｌ／Ｌ；检测限（３σ）分别为１．８×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ和１．４×１０＾７     

高灵敏芝光增敏法测定抗坏血酸

基于痕量抗坏血酸对模拟酶β－ＣＤ－ｈｅｍｉｎ催化Ｈ２Ｏ２氧化对甲基酚体系的产物荧光的增强作用，提出了一种新的测定抗坏血酸荧光分析方法。方法具有很高的灵敏度和较好的选择性，其线性范围为１×１０－９～８×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。检出限可达３．４５×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。用于实际样品的分析，获得满意结果     

冠醚存在下稀土络合物荧光体系的荧光增强效应

本详细研究了冠醚对Ｅｕ－ＴＴＡ荧光体系的增敏作用和稀土离子Ｄｙ＾３＾＋或Ｈｏ＾３＾＋对Ｅｕ－ＴＴＡ－冠醚体系的荧光强增效应。对Ｅｕ－ＴＴＡ－冠醚和Ｅｕ－Ｄｙ（或Ｈｏ）－ＴＴＡ－冠醚体系，Ｅｕ的浓度分别在１．０×１０＾－＾８－４．０×１０＾－＾６ｍｏｌ／Ｌ，１．０×１０＾－＾９－１．０×１０＾－＾７ｍｏｌ／Ｌ和１．０×１０＾－＾８－９．０×１０＾－＾６ｍｏｌ／Ｌ范围内与体系的荧光强度呈线性关系，检     

锗（Ⅳ）─苯基荧光酮体系差分脉冲吸附伏安法的研究

在１．４１×１０－２ｍｏｌ／Ｌ的硫酸介质中，锗与苯基荧光酮试剂反应在－０．５７Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）电位处产生灵敏的络合吸附波．用差分脉冲极谱法测定．该络合吸附波的峰高与锗（Ⅳ）浓度在３．２×１０－８ｍｏｌ／Ｌ－４．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内成正比，检测下限是８．５×１０－９ｍｏｌ／Ｌ．本文详细讨论了测定的最佳条件及电极反应的机理，并用该法测定了人参中锗的含量。     

阴离子表面活性剂－溴化十二烷基二甲基苄基铵－溴百里酚蓝显色反应的分光光度法研究

本文研究了溴化十二烷基二甲基苄基铵－溴百里酚蓝与阴离子表面活性剂显色反应的适宜条件。结果表明，在ｐＨ７．４～８．２范围内阴离子表面活性剂与题示试剂形成１：２：１的绿色离子缔合物，其最大吸收峰位于６１４ｎｍ处。表现摩尔吸光系数分别为：＝３．９９×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）；＝３．７０×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）；＝１．７１×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。ＳＤＢＳ在０～１９５μｇ／１０ｍＬ，ＳＤＳ在０～１５８μｇ／１０ｍＬ，ＳＬＳ在０～６０μｇ／１０ｍＬ范围内遵守比耳定律。该法用于河水和生活废水中阴离子表面活性剂测定，结果满意。     

锗（Ⅳ）－3，4－二羟基苯甲酸－钒（Ⅴ）－EDTA体系极谱吸附催化波的研究

在ｐＨ３．１的甲酸盐缓冲溶液中，Ｇｅ（Ⅳ）－３，４－二羟基苯甲酸－Ｖ（Ⅴ）－ＥＤＴＡ体系产生一灵敏的吸附平行催化波，峰电位在－０．７０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），二次导数波高与锗浓度在２．５×１０－１０～４．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限为１×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。研究了电极过程机理，用本法测定了矿泉水中的痕量锗，结果满意。     

乳酸环丙沙星单扫描示波极谱法研究

研究了乳酸环丙沙星的极谱伏安行为，在ｐＨ＝８．３的０．０２ｍｏｌ／Ｌ，ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３．Ｈ２Ｏ底液中，乳酸环丙沙星能产生１个灵敏的还原峰，峰电位为－１．６１Ｖ，其导数峰高与浓度在３．９×１０＾－８～１．８×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ和１．８×１０＾６～１．１×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈现良好的线性关系，相关系数ｒ＝０．９９９７，检测下限为２．５×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ，用于乳酸环丙沙星注射液的测定，相     

极谱催化波法测定黄连素

基于黄连素在过氧化氢存在下产生的极谱催化波,拟定了测定黄连素的新方法。在８．０×１０－２ｍｏｌ／ＬＮａ２Ｂ４Ｏ７－Ｎａ２ＣＯ３（ｐＨ９．４±０．４）－４．０×１０－３ｍｏｌ／ＬＨ２Ｏ２底液中,催化波峰电流与黄连素浓度在 １．０ × １０－８～ ３．０ × １０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系。催化波的灵敏度比相应黄连素还原波高２５倍。     

硅钼杂多阴离子薄膜修饰电极线性扫描伏安法测定黑液中可溶性硅

本文报导了以玻碳电极为基体的１：１２硅钼杂多阴离子薄膜化学修铈电极的制备及其电化学特性。并应用于导数伏安法测定。在４．０×１０￣（－３）ｍ０ｌ／Ｌ（ＮＨ＿４）＿６ＭＯ＿７Ｏ＿（２４）－６．８×１０￣（－２）ｍｏｌ／ＬＮａ＿３Ｃｉｔ－０．４８ｍｏｌ／ＬＮＨＯ＿３体系中，硅浓度在８．３×１０￣（－７）～１．７×１０￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰电流呈良好线性关系，检测限为８．０×１０￣（－７）ｍｏｌ／Ｌ。对可溶性硅（以ＳｉＯ＿２计）为２４５．０５ｍｇ／Ｌ的黑液，稀释１０倍后，取２．００ｍＬ平行测定９次，ＲＳＤ为０．５８％，加标回收率在９７．３％～１０４．４％间。     

催化荧光光度法测定血红蛋白

基于血红蛋白(Hb)对过氧化氢氧化靛蓝胭脂红体系的催化作用,建立了模拟酶催化荧光光度法测定血红蛋白的新方法并对催化氧化反应的机理进行了初步探讨。实验发现体系的荧光强度与血红蛋白浓度在6.20×10-11~7.75×10-8mol/L范围内线性关系良好,方法的检出限为1.67×10-11mol/L。方法用于人血中血红蛋白含量的测定,回收率为98.8%~103.2%。     

酶催化动力学光度法测定肾上腺素

基于肾上腺素对血红蛋白酶催化体系的抑制作用, 建立了酶催化动力学光度法测定肾上腺素的新方法. 实验研究了体系的最佳条件及动力学行为, 测定的线性范围为4.5×10-7～1.4×10-5 mol/L, 方法检出限为5.2×10-8 mol/L. 对浓度为9.0×10-6 mol/L的肾上腺素进行11次平行测定的相对标准偏差为3.5%. 此方法可用于药剂中肾上腺素含量的测定.     

基于表面活性剂增敏有序介孔SiO2修饰碳糊电极测定L-色氨酸

利用水热法合成得到有序介孔二氧化硅( OMS),采用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜等技术对其进行了表征。制备OMS修饰碳糊电极( OMS/CPE),采用循环伏安和交流阻抗技术考察了修饰电极的电化学性能,发现与裸碳糊电极(CPE)相比,OMS/CPE具有更大的电活性面积和更快的电子传导速率。研究了L-色氨酸(L-Trp)在表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,在OMS/CPE上的电化学行为和动力学性质,结果表明,OMS和SDS具有良好的协同作用,能明显增加L-Trp的响应信号; SDS存在下,L-Trp在修饰电极上的电化学氧化是2电子和2质子参加的不可逆过程,电极过程受吸附控制。优化了表面活性剂浓度、富集时间、富集电位、介质 pH 值等测定参数,在最优条件下, L-Trp 氧化峰电流与其浓度在8.0×10-8~4.0×10-6 mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为7.0×10-8 mol/L(S/N=3)。本方法用于氨基酸口服液样品的加标回收检测,回收率为99.6％~102.6％。     

高效液相色谱-柱后化学发光法检测人体尿液中的卡托普利

在酸性条件下,Ce?氧化Ru(bipy)32+生成Ru(bipy)33+,同时氧化卡托普利生成二硫化物中间活性态([RS-SR]*),Ru(bipy)33+和二硫化物中间活性态之间相互反应产生强烈的化学发光。基于此,根据发光试剂Ru(bipy)32+水溶性好、试剂稳定等特点,将其加入到流动相中,通过高效液相色谱分离,建立了柱后化学发光快速灵敏检测卡托普利的方法。在以甲醇-0.01mol/L KH2PO4-1g/L Ru(bipy)32+(80∶20∶2,V/V)为流动相,流速为0.9mL/min,8.0×10-4 mol/L Ce?的优化实验条件下,方法的线性范围为2.0×10-7～1.0×10-4 mol/L(R2=0.9988),检出限为6.0×10-8 mol/L(S/N=3),并对1×10-5 mol/L卡托普利平行测定11次,相对标准偏差(RSD)为1.8%。将本方法用于人体尿液中卡托普利含量的测定,结果令人满意。结合化学发光光谱,对该体系发光机理进行了探讨。     

铽-依诺沙星-SDS敏化荧光猝灭法检测雷公藤红素

在pH 9.3的氨-氯化铵缓冲溶液中,铽(Ⅲ)能与依诺沙星、十二烷基硫酸钠(SDS)形成荧光配合物(λex=330 nm、λem=545 nm),SDS的存在能增强配合物的荧光强度。研究发现,在该反应体系中加入适量雷公藤红素溶液后,铽(Ⅲ)与依诺沙星络合物的激发、发射峰位置不变,但其荧光强度呈规律性下降。据此,建立了简单、快速、灵敏地测定雷公藤红素的荧光分析方法。雷公藤红素的浓度在5.2×10-6～8.4×10-5 mol/L范围内呈良好线性关系,方法的检出限为4.1×10-8 mol/L。     

酸性媒染紫-示波计时电位法测定天然水和饮用水中铝

报道酸性媒染紫（ＳＶＲＳ）－示波计时电位法测定天然水及饮用水中铝。在０．８５ｍｏｌ／Ｌ　ＮＨ３·Ｈ２Ｏ－ＮＨ４Ｃｌ－５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ ＳＶＢＳ（ｐＨ８．８）底液中,Ａｌ－ＳＶＲＳ络合物在－１．０５Ｖ电位处产生灵敏切口,切口深度与铝浓度成正比,可用于定量分析。线性范围为１×１０－７～６×１０－６ｍｏｌ／Ｌ． ＲＳＤ为５．５％ （ｎ＝１０,２×１０－７ｍｏｌ／Ｌ）,检测限为５×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。本法特点为：在碱性条件下,无需加热,无需通氮除氧,无需预富集,大大减少了分析时间。仪器简单,方法灵敏准确,特别适用于天然水和饮料中Ａｌ的分析。对实际水样进行了分析,与ＩＣＰ／ＡＥＳ法所测结果基本一致。     

Chemiluminescence determination of cefotaxime sodium with flow-injection analysis of cerium (IV)-rhodamine 6G system and its application to the binding study of cefotaxime sodium to protein with on-line microdialysis sampling

A simple, sensitive and rapid flow-injection chemiluminescence (CL) method has been developed for the determination of cefotaxime sodium based on the chemiluminescence reaction of cefotaxime sodium with ceric sulfate and rhodamine 6G in nitric acid solution. The concentration of cefotaxime sodium was proportional with the CL intensity in the range of 4×10(-8)-8×10(-6) mol L(-1). The detection limit (signal-to-noise ratio=3) was 1×10(-8) mol L(-1). Coupled to the technique of on-line microdialysis sampling, this method was successfully applied to study cefotaxime sodium-protein interaction. The drug and protein were mixed in different molar ratios in Ringer's solution, pH 7.4, and incubated at 37°C in a water bath. The microdialysis probe was utilized to sample the mixed solution at a perfusion rate of 5 μL min(-1) and the recovery of cefotaxime sodium under experimental condition was 16.2%. The data obtained by the present Microdialysis-Flow Injection Analysis-CL method was analyzed with the Scatchard analysis and Klotz plot. The estimated association constant (K) and the number of the binding sites (n) on one of BSA molecule were 5.94×10(4) M(-1) and 1.29 (Klotz equation), respectively.     

银掺杂聚L-天冬氨酸修饰电极的制备及对多巴胺的测定

利用循环伏安法将银与L-天冬氨酸聚合修饰在玻碳电极表面,制成银掺杂聚L-天冬氨酸修饰电极,研究了多巴胺在此电极上的电化学行为,建立了循环伏安法测定多巴胺的新方法.在磷酸盐缓冲溶液(PBS, pH 7.0)中,扫描速率为50 mV/s时,多巴胺在修饰电极上产生一对氧化还原峰,Epa=0.191 V,Epc=0.161 V.用循环伏安法进行测定时,峰电流与多巴胺浓度分别在3.0×10-7 ～1.0×10-5 mol/L和1.0×10-5 ～5.0×10-4 mol/L内呈良好的线性关系; 检出限为5.0×10-8 mol/L.用于药物和尿样中多巴胺的测定,结果满意.     

Chemiluminescence determination of fluoroquinolones using Fenton system in the presence of terbium(iii) ions

A simple new chemiluminescent, CL, method is described for the determination of fluoroquinolones such as: ciprofloxacin (CF), norfloxacin (NF), and ofloxacin (OF). This method is based on the measurement of terbium(iii) emission. This emission follows an energy transfer to the uncomplexed terbium(iii) ions from the excited products of fluoroquinolone oxidations. Under optimum conditions, calibration graphs were obtained for 2 × 10(-8)-2 × 10(-6) mol L(-1) of NF; 3 × 10(-8)-2 × 10(-6) mol L(-1) of CF and 4 × 10(-7)-5 × 10(-5) mol L(-1) of OF. The detection limits are 7 × 10(-9) mol L(-1) norfloxacin, 1 × 10(-8) mol L(-1) ciprofloxacin and 1.5 × 10(-7) mol L(-1) ofloxacin. The method was successfully applied to the determination of these drugs in pharmaceutical formulations.     

Sensitive voltammetric determination of tryptophan using an acetylene black paste electrode modified with a Schiff's base derivative of chitosan

Chitosan was modified by salicylaldehyde via Schiff's base reaction and the resulting product was modified on the surface of an acetylene black paste electrode (ABPE) by the drop-coating method. In 0.5 mol L(-1) acetate buffer (pH 4.2), a substantial increase in the anodic stripping peak current of tryptophan (Trp) (compared to conventional bare carbon paste electrode (CPE) and bare ABPE) is observed at the Schiff's base chitosan-modified electrode. The parameters influencing voltammetric determination of Trp have been optimized. Under the selected conditions, the linearity between the anodic peak currents and concentrations of Trp demonstrated a wide range of 6.0 × 10(-8) mol L(-1) to 2.0 × 10(-6) mol L(-1), 2.0 × 10(-6) mol L(-1) to 4.0 × 10(-5) mol L(-1) and 4.0 × 10(-5) mol L(-1) to 1.0 × 10(-4) mol L(-1), a low detection limit of 2.0 × 10(-9) mol L(-1) was obtained after a 60 s accumulation. In addition, the developed electrochemical sensor has been successfully applied for the determination of Trp in pharmaceutical and biological samples with satisfactory assay results.