阳离子交换树脂催化氯乙酸和甲醇酯化反应动力学

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成氯乙酸甲酯，研究催化反应的动力学，研究确定为表观正、逆向二级反应，求得其表观活化能为Ｅａ＋＝３４．２０１ＫＪ／ｍｏｌ，Ｅａ＝４８．３０５ＫＪ／ｍｏｌ。     

Fe^3＋—阳离子交换树脂催化剂的制备及其催化性能的研究

本文研究了高分子催化剂—Fe3+－阳离子交换树脂在苯的羟基化合成苯酚反应中的应用。本催化剂具有操作简便、无腐蚀性,催化剂易从反应混合物中分离,并能重复使用等优点。     

耐尔蓝-高碘酸钾催化光度法测定痕量钌

在磷酸介质和加热条件下,钌（Ⅲ）对高碘酸钾氧化耐尔蓝（ＮＢ）有强催化作用,详细研究了动力学条件,建立了动力学光度测定钌的新方法,１g（Ａ０／Ａ）与ＣＲu（Ⅲ）呈线性关系的范围为０．００８～１．２ｕｇ／Ｌ,检出限为０．００８ｒｇ／Ｌ,对０．００８和０．８ｕｇ／ＬＲｕ（Ⅲ）测定的ＲＳＤ分别为１４．３０％６和１．７３（n＝１１ ）。本催化反应对Ｒu（Ⅲ）、ＮＢ和ＫＩＯ４为一级反应,表观活化能为７３．４３ＫＪ     

HTPB／TDI,HDI聚合反应动力学研究

对端羟基聚丁二烯／甲苯二异氰酸酯，端羟基聚丁二烯／己二异氰酸酯甲苯溶液体系进行了反应动力学研究，用基团分析方法计算了相应体系的活化能，并对无催化剂和有催化剂的体系作了比较。结果表明，二丁基二月桂酸象对上述体系有强的催化作用，使体系的活化能降低，反应速度加快。对于对端差基聚丁二烯／甲苯二异氰酸酯体系，无催化剂时前后期反应活化能分别为２９．１ｋＪ／ｍｏｌ、３７．４ｋＪ／ｍｏｌ，有催化剂时前后期反应活化     

基于FEVE树脂的含氟光固化树脂的合成

以对甲苯磺酸为催化剂,对羟基苯甲醚为阻聚剂,甲苯为共沸脱水剂,FEVE树脂和丙烯酸为原料,通过FEVE树脂的羟基与丙烯酸发生酯化反应制备了含氟光固化树脂。讨论了羧基与羟基摩尔比、催化剂用量、共沸脱水剂用量和反应时间对酯化反应转化率的影响。通过FT-IR、1H-NMR对聚合物结构进行确认。结果表明当羧基与羟基摩尔比为1.6:1,对甲苯磺酸质量分数为0.15%,甲苯质量分数为25%,反应时间6h时,反应转化率为87.9%。     

交联乙酰聚苯乙烯的合成及其膦化反应

交联聚苯乙烯在三氯化铝催化下与乙酸酐进行乙酰基化反应,得到交联聚苯乙烯乙酮树脂;研究了溶剂,温度,时间,试剂和催化剂用量对乙酰基化反应的影响。交联聚苯乙烯乙酮树脂进一步与三氯化磷作用,经冰醋酸处理,水解得到α-羟基膦酸树脂;溶剂,温度和时间对膦化反应均有影响。     

2—聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂的合成及其在海因和脲固相合成中的应用

合成了一种新型的聚合物载体－－2－聚苯乙烯磺酰基乙醇，并研究其在固相有机合成中的应用。聚苯乙烯亚磺酸钠树脂（1）在相转移催化剂Bu4NI和助催化剂KI的作用下，与氯乙醇进行砜化反应，得到含羟基功能基的2－聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂2。树脂2用Boc保护的氨基酸酯化，封闭树脂上未反应的羟基，用酸脱保护并用三乙胺中和，再与异（硫）氰酸苯酯反应生成聚合物支载的脲树脂6。树脂6用酸解脱得到了海因和硫代海因化合物。用碱处理树脂6时得到取代的脲和硫脲。优化了合成反应的全过程，探讨了树脂在酸性条件下的解脱方法。结果表明，2－聚苯乙烯磺酸基乙醇树脂易与羧工形成含酯键的连接桥，连接桥在强酸性和碱性条件下均可解脱得到产物。     

交联聚苯乙烯树脂固载甲酰基的微波辅助还原

在微波照射的相转移催化(MI-PTC)条件下,3种甲酰基功能化的交联聚苯乙烯树脂——对甲酰基苯氧基甲基树脂、对甲酰基-2-甲氧基苯氧基甲基树脂和对甲酰基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂固载的甲酰基被NaBH4还原,得到相应的3种苄羟基功能化的树脂——Wang树脂、Sasrin树脂和新型的对苄羟基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂.考察了溶剂、相转移催化剂等因素对反应的影响,优化的反应介质为THF/H2O混合溶剂,相转移催化剂为苄基三羟乙基氯化铵(BTHAC).然而,在传统加热和微波辐射条件下,最有效混合溶剂的配比有所不同.在水浴加热条件下,最有效的反应溶剂为12 mL THF+3 mL H2O;而在微波加热的条件下,最有效的反应溶剂却是3 mL THF+12 mL H2O.在优化的溶剂、催化剂条件下,微波功率为60 W时,高分子固载的甲酰基30 min之内几乎被定量地还原成羟基.与传统加热方式比较,MI-PTC还原聚苯乙烯固载甲酰基可以大大缩短反应时间,提高反应效率,是一种进行高分子化合物官能团转化的良好方法.     

硅氮聚合物交联剂交联的室温硫化硅橡胶的热稳定性

利用硅氮聚合物作交联剂使双组分缩合型室温硫化硅橡胶在不需要催化剂存在下硫化，通过对硫化胶老化后的热失重、交联密度和力学性能的测定，表明这种硫化胶的耐温性能由２００℃提高到３５０℃．对硫化胶的降解动力学研究表明：降解反应活化能由７０ＫＪ／ｍｏｌ提高到３３０ＫＪ／ｍｏｌ，这是由于消除了端基引发的主链降解．     

复合树脂超强酸对酯化反应的催化动力学研究

大孔磺酸树脂与氟硼酸制得的新型复合树脂超强酸ＤＳＦＢ催化乙酸和异丙醇（摩尔比为１：３）的酯化反应结果表明，此反应属二级反应．表观活化能为５６．１９ＫＪ／ｍｏｌｅ．在８０℃下ＤＳＦＢ树脂催化乙酸与正了醇（摩尔比为１：１３）时是假一级反应．复合树脂ＤＳＦＢ对这一反应的相对催化活性比大孔强酸树脂及其与四氯化钛的复合物高得多．     

强酸性阳离子交换树脂负载金属离子改性催化合成乙酸丁酯

用两种强酸性阳离子交换树脂进行金属离子负载改性制备酯化催化剂,考察了金属盐种类,盐浓度,沉浸时间,沉浸温度等因素对催化剂性能的影响.用在优化条件下制备的催化剂催化乙酸和正丁醇酯化反应体系,反应1h乙酸的转化率达到69%.     

取代乙酸配体对乙炔二聚反应催化剂性能的影响

研究了取代乙酸配体作为Ｎｉｅｕｌａｎ催化剂对乙炔二聚反应性能的影响。结果表明，不同功能结构数目的影响，结果表明，不同功能结构数目的的氨羧配体均使催化剂的选择性提高。乙炔转化率略有下降，巯基乙酸配体的加入，则改变了乙炔二聚反应的机理，得到以乙醛为主的产物。     

乙二醇单乙醚醋酸酯合成用固体催化剂的筛选及催化作用分析

采用自建动态酯化反应实验装置，通过色谱分析测定了不同催化剂上乙二醇单乙醚醋酸酯合成反应的转化率－时间关系曲线。根据多种催化剂的活性及寿命，筛选出一种较为理想的锆基催化剂。该催化剂在实验条件下，反应２ｈ，转化率达９７％，对目标产生的选择性为１００％。     

芳香族二胺聚合物的合成及其性能

<正> 在导电性有机固体研究领域中导电聚合物的研究占有不可忽视的地位,特别是70年代以来聚苯胺及其掺杂物导电性的发现更加引起了人们对有机导体的极大兴趣,人们从聚合物的合成到性能的表征展开了广泛研究,主要工作集中在聚苯胺、聚吡咯等各种合成方法及电性能表征方面。有关芳香族多胺聚合物的合成及表征却很少见文献报道,Tsuchida等人曾报道了在铁盐与含氮化合物形成的络合物存在下对苯二胺及对苯二酚氧化聚合得到具有顺磁性、电导率为10~(-10)Scm~(-1)的聚合物。80年代末期Torrance报道了在较缓和的条件下均苯三胺聚合可以得到铁磁性聚合物,本文对三种苯二胺聚合物的合成及其电性能、热稳定性能等做了初步研究。     

苯丙烯酸对松节油转化水合萜二醇的作用研究

本文对苯丙烯酸在松节油转化成水合萜二醇反应中的作用进行了对比研究。结果表明，在传统的２７％Ｈ２ＳＯ４催化，平平加，ＯＰ－１０，吐温－８０及吐温－８０￣吐温－２０混合剂分别作乳化剂的松节油水合反应中，加入苯丙烯酸可使水合萜二醇的收率提高８￣１０％，反应时间缩短４－７小时，本文还对产物及副产物作了质谱分析。     

浸液pH值对铂催化剂反应性能和表面性质的影响

本文研究浸液pH值对铂催化剂性能的影响。用烷烃连续流动反应技术以及TPR、XPS、DRS和IR等手段表征催化剂表面性质因强酸处理产生的变化。结果表明:浸液pH值显著影响催化剂的反应性能。随浸液酸度增加,正己烷异构化和芳构化选择性呈线性增大,但却不影响铂的脱氢性能;并且酸度增加导致催化剂酸性(异丙苯裂解活性)下降和高温(>300℃)吸氢中心增加。测试数据也表明,酸处理导致载体表面性质发生了较大变化,氧化态铂物种与载体相互作用增强,部分铂变得较难还原。上述现象归因于在酸性条件下,酸解生成的Al~(3+)离子的再吸附,以及催化剂表面铂簇团短程有序结构的形成和非零价铂的存在。     

金属离子负载修饰阳离子树脂在酯化反应中的研究

将催化精馏中常用作催化填料的强酸性阳离子交换树脂用金属离子负载修饰后，考察了树脂催化性能的改变及树脂结构对催化性能的影响。实验表明，经修饰后树脂的催化能力都高于原树脂，在不分水的情况下，合成乙酸乙酯时乙酸的转化率最高可达73％，具有很好的选择性，金属离子能与树脂的磺酸基团产生络合，提高了树指的催化性能，所形成的新酸中心不会被阳离子交换而失活。     

STUDY OF THE CATALYTIC TECHNOLOGY IN THE OXIDATIVE COUPLING OF METHANE

The temperature of the catalyst bed in the oxidative coupling ofmethane would rise and be higher than the wall temperature when the amountof catalyst, the space velocity and the ratio of oxygen to methane wereincreased. Various aspects of the catalytic technology including the thickness ofthe catalyst bed, the mode of catalyst charge, the ratio of CH_4 to O_2 and thespece velocity were studied. An optimum temperature of the catalyst bed forhigher methane conversion and C_2 selectivity was investigated. It was foundthat the burning of methane in the gas phase to form CO occurred at certaintemperatures with some ratios of oxygen to methane. Additionally, the effectof adding water to the reaction feed gas was studied.     

扭辫法对糠酸聚合反应机理的研究

应用扭辫分析法(TBA)及IR谱的解析,研究了糠酸在浓硫酸催化下的开环聚合反应机理,探讨了催化剂用量及温度等对聚合反应的影响。结果表明,在浓硫酸存在下,随着温度的升高,糠酸的聚合反应历程为分段的逐步聚合过程;糠酸在210℃以后方可聚合完全;糠酸树脂在350℃以下耐热性良好。     

氨基磺酸对酯化反应的催化作用

氨基磺酸对酯化反应的催化作用张竞清，刘间生（佛山大学化学系佛山５２８０００）关键词氨基磺酸，催化，酯化，乙酸正丁酯氨基磺酸Ｈ２ＮＳＯ３Ｈ是一种高稳定性、不吸湿的固体酸［１］。主要用作金属表面处理剂，合金电镀添加剂，织物染色助剂以及硬表面清洗剂等［２］...