金属络阴离子在笼形聚氨肟树脂上的吸附行为

研究了Ce（NO3）_6~3-、VO_3~-、Cr2O_7~2-、CrO_4~2-、MoO_4~2-、WO_4~2-、MnO_4~-、Fe（CN）_6~2-、Fe（CN）_6~3-、和PtCl_6~2-等金属络阴离子在笼形聚氨肟树脂（CAO）上的吸附行为。发现Ce（NO3）-6~2-离子在强酸性介质中不被CAO树脂吸附但被还原为Ce3+。其它金属络阴离子被酸处理笼形聚氨肟树脂（ACAO）所吸附，吸附容量顺序是：MnO_4~-＞Fe（CN）_6~2-＞Cr2O_7~2-＞MoO_4~2-＞PtCl_6~2-＞CrO_4~2-＞VO_3~-＞Fe（CN）_6~3-＞WO_4~2-减处理笼形聚氨肟树脂（BCAO）不吸附CrO_4~2-离子，但可吸附Cr2O_7~2-、MnO_4~2-和PtCl_6~-等离子。吸附容量顺序：MnO_4~-＞Cr2O_7~2-＞PtCl_6~2-根据吸附动力学研究结果，认为ACAO树脂通过离聚体的离子场对外来给阴离子进行多层吸附，但金属络阴离子在BCAO树脂大分子场力作用下在树脂表面形成单吸附层。     

笼形聚偕胺肟树脂的研究─—卤素及其化合物在树脂上的吸附

考查了碱处理笼形聚偕胺肟树脂（BCAO）和乙酸、硝酸或盐酸处理的笼形聚偕胺肟树脂（HOAC／ACAO、HNO。／ACAO、HCI／ACAO）对卤化物、卤酸盐和卤素的吸附行为。发现BCAO和HOAC／ACAO不吸附卤化物和卤酸盐；HNO3/ACAO和HCl/ACAO对两类化合物则表现出不同的吸附能力。BCAO和ACAO均吸附溴和碘，并符合Freundlich和Langmuir等温吸附方程。研究了溴在BCAO上的吸附动力学，讨论了吸附机理。     

HAuCl_4在笼形聚偕胺肟树脂上的吸附及结晶过程

制备了一系列以无机酸、有机酸和酚类化合物处理的宪形聚偕胺后树脂（HX/ACAO、RCO2H/ACAO、Ph/ACAO），测定了它们对HAuCl4的吸附容量，发现吸附能力与质子酸的pka值有关，酸阴离子的结构也有一定的影响，pka值越高，酸阴离子的空间位阻越小，吸附HAuCl4的能力越强。从扫描电镜观察到HAuCl4被还原为单质金后，在ACAO表面上形成晶核，并迅速增长成晶粒、晶须和晶块。     

笼形聚偕胺肟树脂的研究贵金属在RCO2H／ACAO树脂上的交换吸附

用羧酸处理的笼形聚偕胺肟树脂（ＲＣＯ２Ｈ／ＡＣＡＯ）吸附Ｐｄ（Ⅱ）、Ｉｒ（Ⅳ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ａｇ（Ⅰ）、Ａｕ（Ⅲ）离子的能力与羧酸性质有关，巯其乙酸／ＡＣＡＯ树脂对Ｐｄ（Ⅱ）、Ｉｒ（Ⅳ）和Ａｕ（Ⅲ）吸附容量较高，乙二酸／ＡＣＡＯ树脂则对Ａｇ（Ⅰ）和Ｐｔ（Ⅳ）离子有稍强的吸附能力。除Ｐｄ（Ⅱ）外，ＲＣＯ２Ｈ／ＡＣＡＯ树脂吸附贵金属离子的能力低于笼形聚偕胺肟树脂（ＣＡＯ）和碱处理笼形聚偕胺肟树脂（ＢＣ     

笼形聚偕氨肟树脂的研究──Ag(Ⅰ)在树脂上的吸附过程

测定了Ag+离子在笼形聚偕胺肟树脂（CAO）及其酸、碱处理产物（ACAO、BCAO）上的吸附容量．Ag+离子在BCAO树脂上吸附容量较高,但同非选择性吸附,在ACAO上的吸附容量则与处理树脂的酸的pKa值有关．用高pKa值的硼酸、苯酸和对氨基酚处理所得的ACAO树脂的吸附容量接近BCAO树脂的水平,认为是胶后胺肟基发生互变异构所致．吸附动力学表明Ag+离子在H3BO3/ACAO和C6H5OH/ACAO树脂上进行多层吸附．在吸附中伴随有氧化还原反应并生成Ag（O）微晶的过程．     

不同量Fe（Ⅲ）与ClO^-热碱溶液化学反应的跟踪观察

取不同量的Fe（Ⅲ）分别与高碱度NaClO溶液共热到80℃反应，采用分光光度法依次跟踪各反应体系，发现Fe（Ⅲ）首先被氧化为Fe（Ⅵ）紫色溶液，接着Fe（Ⅵ）快速分解生成Fe（OH）3沉淀，同时体系中还存在着Fe（Ⅵ）氧化Fe（Ⅲ）生成Fe（Ⅳ）的反应．绿色的Fe（Ⅳ）溶液更稳定，且Fe（Ⅳ）的生成浓度随Fe（Ⅲ）加入量的递增而升高．     

D290大孔阴离子交换树脂对W（Ⅵ）、Mo（Ⅵ）吸附性能的研究

本文研究了D290大孔阴离子交换树脂吸附W（Ⅵ）、Mo（Ⅵ）时，酸度、浓度、温度、流速等对吸附量的影响。确证了该种树脂对W（Ⅵ）、Mo（Ⅵ）的偏酸根吸附量大于其正酸根的吸附量，但交换速度慢于后者的交换速度。并研究了在上述诸条件下，D290树脂从溶液中分离钨、钼的方法。     

笼形聚偕胺肟树脂的研究──酸处理树脂吸附H_2PdCl_4

考查了无机酸、羧酸和酚类化合物处理的笼形聚偕胺肟树脂吸附酸性溶液中H_2PdCl_4的能力，其中H_3BO_3/ACAO、HSCH_2CO_2H/ACAO和p－NH_2C_6H_4H/ACAO树脂对H_2PdCl_4的吸附容量分别是2．023、2．368和2．083mmol/g-R或215、252和222mgPd／g－R。优于相同条件下的碱处理树脂（BCAO吸附容量为1．828mmol/g-R）。研究了吸附动力学，讨论了吸附机理。     

笼形聚偕氨肟树脂吸附溴和碘

用酸、碱处理的笼形聚偕氨肟树脂（ACAO、BCAO）吸附溴和碘,发现它们的吸附能力无显著差别。吸附客量与溴和碘浓度关系符合Freundlich方程．从扫描电子显微镜观察到碘在树脂表面形成微晶．联系到溴和碘的超当量吸附现象,初步认为,它们是通过物理吸附在树脂表面富集。     

笼形聚偕氨肟树脂的研究：酸处理树脂的吸附性能

笼形聚偕氨肟树脂（ＣＡＯ）经盐酸处理垢，伯胺基转变成胺盐。酸处理笼形聚偕氨肟树脂（ＡＣＡＯ）对Ｍｇ＾２＋，Ｃａ＾２＋，Ｂａ＾２＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋离子不吸附；对Ｚｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｐｂ＾２＋离子的吸附效率在２０％以下，但对Ｈｇ＾２＋离子的吸附效率则高达７１．２％；对一些金属络阴离子的吸附效率顺序是Ｆｅ（ＣＮ）＾２－６＞Ｃｒ２Ｏ＾２－７＞ＭｏＯ＾２－４＞ＰｔＣｌ＾２     

Mn(Ⅱ)和Ce(Ⅳ)离子对铬酸氧化乳酸的影响

The kinetics and mechanism of lactic acid oxidation in the presence of Mn(II)and Ce(IV)ions by chromic acid were studied spectrophotometrically.The oxidation of lactic acid by Cr(VI)was found to proceed in two measurable steps,both of which gave pyruvic acid as the primary product in the absence of Mn(II).2Cr(VI) 2CH3CHOHCOOH→2CH3COCOOH Cr(V) Cr(III)Cr(V) CH3CHOHCOOH→Cr(III) CH3COCOOH The observed kinetics was explained due to the catalytic and inhibitory effects of Mn(II)and Ce(IV)on the lactic acid oxidation by Cr(VI).The reactivity of lactic acid depends upon the experimental conditions.It acts as a two-or three-equivalent reducing agent in the absence or presence of Mn(II).It was examined that Cr(III)products resulting from the direct reduction of Cr(VI)by three-equivalent reducing agents.The oxidation of lactic acid follows the complex order kinetics with respect to [lactic acid].The activation parameters Ea,ΔH#,and ΔS# were calculated and discussed.     

四丁基溴化铵-KI-水体系浮选分离钯(Ⅱ)的研究

研究了四丁基溴化铵-KI体系分离钯的行为及与其他金属离子分离的条件。实验结果表明,在水溶液中,Pd(Ⅱ)与四丁基溴化铵和KI形成不溶于水的三元缔合物[PdI4][TBAB]2,此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相。当四丁基溴化铵和KI的浓度分别为7.0×10-4mol/L和2.0×10-3mol/L时,Pd(Ⅱ)的浮选率达到99.5%以上。而Ce(Ⅲ),Fe(Ⅱ),Sn(Ⅳ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Zn(Ⅱ),Ga(Ⅲ),Cr(Ⅲ),Mo(Ⅵ),W(Ⅵ),Ni(Ⅱ),Al(Ⅲ)和V(Ⅴ)离子在该体系中不被浮选,实现了Pd(Ⅱ)与这些金属离子的定量分离。对合成水样中Pd(Ⅱ)的分离和测定,结果满意。该方法在微量钯的分离和富集分析中有一定的实用价值。     

异三尖杉酯碱类似物-酒石酸甲酯三尖杉碱酯的合成

异三尖杉酯碱系三尖杉属植物中所含具有抗肿瘤活性的四种生物碱之一,其本身的合成已有三种不同的方法^[1-3]先后获得成功。但是,在这些合成中,生成的异三尖杉酯碱都是立体异构体的混合物。据报导^[4.5]异三尖杉酯碱及其某些类似物对癌细胞具有明显的抑制作用。为了考察这类化合物的结构与抗癌活性之间的关系,并为异三尖杉酯碱立体异构体构型的确定提供依据,我们进行了(2R,3R)-酒石酸甲酯三尖杉碱酯Ⅵ和(2S,3S)-酒石酸甲酯三尖杉碱酯Ⅶ的合成。     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究(V)——二级化学键生成的分子力学研究

用分子力学方法对一些金属汞化合物进行了探讨和研究.通过与参考体系对比以及内旋转势垒计算的方式，说明了在诸如cis-ClHgCHCHCl(Ⅰ)，0-C     

4-氟-1,2-二氢-3,6-哒嗪二酮及其衍生物的合成

本文报导了4-氟-1,2-二氢-3,6-哒嗪二酮(Ⅱ)及其衍生物3,6-二氯-4-氟哒嗪(Ⅲ)、3-甲氧基-4-氟-6-氯哒嗪(Ⅳ)、3-邻甲苯氧基-4-氟-6-氯哒嗪(Ⅵ)、1-苯基-3-羟基-4-氟-6-哒嗪酮(Ⅶ)等五种新化合物的合成,探讨了(Ⅲ)同亲核试剂的反应性能和部分化合物的药理实验结果.     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究(Ⅴ)──二级化学键生成的分子力学研究

用分子力学方法对一些金属汞化合物进行了探讨和研究.通过与参考体系对比以及内旋转势垒计算的方式,说明了在诸如cis-ClHgCHCHCl(Ⅰ),o-C₆H₄HgCl₂(Ⅵ),Cl_Hg_CH₂_CH₂_CN(Ⅶa),Cl_Hg_CH₂_CH₂_C₆H₅(Ⅺa)分子中,非相邻的Cl,Hg原子间存在着弱相互作用.     

莽吉柿中几种双苯吡酮和蒽醌类成分的分离与鉴定

对莽吉柿(Pericarpium Garciniae Mangostanae)85%乙醇提取物进一步分离,得到8个双苯吡酮类化合物和1个蒽酮类化合物,经理化性质和NMR及MS谱学数据鉴定分别为α-倒捻子素-3,6-二乙酸酯（α-mangostin-3,6-diyl diacetate,Ⅰ）、1,5,8-三羟基-3-甲氧基-2,4-双-（3-甲基丁-2-烯）双苯吡酮（8-hydroxycudraxanthone G,Ⅱ）、1,3-二羟基-6,7-二甲氧基-2,8-双-（3-甲基丁-2-烯基）双苯吡酮（Cowaxanthone B,Ⅲ）、1,6-二羟基-3,5-二甲氧基-2-（3-甲基丁-2-烯基）双苯吡酮（Cowaxanthone A,Ⅳ）、1,5-二羟基-4-（3-甲基丁-2-烯基）-6′,6′-二甲基吡喃[2′,3′:3,2]双苯吡酮（trapezifolixanthone,Ⅴ）、1,6-二羟基-6′,6′-二甲基吡喃[2′,3′:7,8]-6″,6″-二甲基吡喃[2″,3″:3,2-]双苯吡酮（brasilixanthone B,Ⅵ）、1,3,5-三羟基-2-（3-甲基丁-2-烯）-4-（1,1-二甲基-2-烯丙基）双苯吡酮（Allanxanthone A,Ⅶ）、1,3,8-三羟基-5-甲氧基-2,4-双-（3-甲基丁-2-烯）双苯吡酮(2,4-di-(3-methylbut-2-enyl)-1,3,8-trihydroxy-5-methoxyxanthone,Ⅷ)、1,4,8-三羟基-6-甲基-3-甲氧基-9,10-蒽酮(1,4,8-trihydroxy-6-methyl-3-methoxy- 9,10-anthraquinone, Ⅸ）。 其中化合物Ⅰ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅸ为首次从藤黄属植物中分离得到,化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ为首次从该植物中分离得到。     

KBr-乙醇-(NH_4)_2SO_4体系析相萃取分离和富集铱的研究

研究了KBr-乙醇-(NH_4)_2SO_4水体系析相萃取分离和富集铱的行为及与一些金属离子分离的条件.结果表明,(NH_4)_2SO_4能使乙醇的水溶液分成两相,在分相过程中,Ir(Ⅳ)与KBr生成的IrBr_6~(2-)与质子化乙醇(C_2H_5OH~(2+))形成的缔合物[IrBr_6~(2-)][C_2H_5OH~(2+)]_2能被乙醇相完全萃取.当乙醇、KBr和(NH_4)_2SO_4分别为体积分数30%、4.0×10~(-3)mol/J L、0.3 g,mL.pH 3时,Ir(Ⅳ)的萃取率达到99.5%以上,Ga(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cr(Ⅲ),Mo(Ⅵ),Fe(Ⅲ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),V(Ⅴ),Ag(Ⅰ),Ru(Ⅲ)和Rh(Ⅲ)基本不被萃取,实现了Ir(Ⅳ)与上述金属离子的分离.     

冬凌草的化学成分研究

采用硅胶柱层析方法从冬凌草的全草乙醇提取物中分离了7个化合物,通过理化性质和波谱分析方法分别鉴定为豆甾醇(Ⅰ),β-谷甾醇(Ⅱ),冬凌草乙素(Ⅲ),lasiodon in(Ⅳ),冬凌草甲素(Ⅴ),5,3,′4′-三羟基-6,7-二甲氧基黄酮(Ⅵ)和胡麻素(Ⅶ).化合物Ⅰ为首次从该属植物中分得,化合物Ⅵ为首次从该植物中分得.